При конденсировании продуктов, получающихся при В: аимодействии фенолов с кетонами (например, фенола с ацетоном) я с формальдегидом в присутствии щелочей или минеральных кислот, можно получать искусственные смолы, растворимые в спирте, ацетоне, ко нерастворимые в льняном масле и скипидаре (Beatty амер. пат. № 1113926, 1158962,1225748; 1225749, 1235750; франц. 1ат. №447647. англ. пот. № 18824; С. Ellis, Syntetic Resins, 1923.
Получающиеся смолы рекомендуется применять для изготовления формующихся издрлий, для пропитки дерева, ткани, бумаги, кож и (амер.пат.№1134436), для изготовления граммофонных пластинок (амер. пат. № 1158964).
По Beatty реакция, в случае применения в качестве исходных материалов фено.а и ацетона, идет сперва в направлении образования диоксиднметилдифенилметана:
СНдСОСНз -f SQHgOH
с«н,он
Р/
+н,о. Х
с,н,он
который затем конденсируется с формальдегидом в смолу, причем первичному продукту реакции приписывают следующую формулу:
он
ан,
сн.он
С
он
/ СНоОИ
Сб Нз
Таким образом, на 2 молекулы фенола идет 1 мо.аекула ацетона, а 1 молекула полученного вещества вступает в реакцию с 2 молекулами формальдегида.
Дальнейшими опыта-и было установлено, что количество реагирующих компонентов и порядок их введения может быть изменен (амер. пат. №№ 1948469 и 1970912), причем получающиеся конечные продукты обладают несколько иными свойствами в отношении плавкости и растворимости.
Авторами найдено, что если продукты, полученные при взаимодействии 3 молекул- фепола О апример, CgHgOH) с 1 молекулой кетона (например, ацетона) в присутствии соляной кислоты, конденсировать с формальдегидом в присутствии 3 молочной, муравьиной или щавелевой кислот в качестве катализаторов, то получающиеся в этом случае прозрачные, светло-желтые полимеризующиеся смолы (с температурой плавления 90-110°) растворимы в полимеризованных или оксидированных маслах (высыхающих) и пригодны в смеси с растворителями (скипидар, спирт-уайт, лаковый керосин, бензин) н сиккативами для приготовления быстросохнущих маслян,ых лаков, образующих при высыхании очень твердые эластичные и водостойкие покрытия. Вместо фенола можно применять крезолы, вместо ацетона-высшие кетоны.
Пример 1. 141 г фенола, 29 г ацетона и 17 г соляной кислоты уд. веса 1,19 нагревают на водяной бане с обратным холодильником в течение 18-20 часов. Выпавшие кристаллы отсасываются, промываются слабой уксусной кислотой и высушиваются при 50 - 60°. 90 г полученного продукта нагревают на кипящей водяной бане в колбе с обратным холодильником с 75 г 34VQ формалина в присутствии 3 г молочной кислоты в течение б часов. По истечении этого времени смолу отделяют, промывают водой и упаривают на водяной бане. Получается прозрачная янтарного цвета смола с температурой плавления 100- 105°.
Для приготовления лака 5 частей смолы сплавляют с 10 частями полимеризованного ль;1яного масла при 230- 240° до образования прозрачной гомогенной массы. К охлажденному до 160°
сплаву прибавляют при постоянном помешивании скипидар и сиккатив до получения раствора желаемой вязкости. Время сушки лака 30-45 минут при 100 - 110
Пример 2. 45 г кристаллов, полученных так, как это указано в примере 1, нагревают в колбе с обратным холодильником на кипящей водяной бане с 37 2 340/0 формалина в присутствии 1,2 г муравьиной кислоты в течение 40- 60 минут. Полученную смолу обрабатывают дальше согласно указаниям пр;ь мера 1.
Пример 3. 141 г фенола, 36 г метилэтнлкетона и 17,7 соляной кислоты уд. веса ,19 Еагрева от на водяной бане с обратным холодильником в течение 24-30 часов, Выпавшиг- кристаллы отсасываются, промываются pa:iведенной уксусиой кислотой и высушиваются при 45-55.
120 г полученных кристаллов обрабатывают 100 г 30% формалина в присутствии З/о щавелевой кислоты до получения смолы согласно указаниям примера 2.
Предмет изобретения.
Способ получения искусствеинык маслорастворимых смол на основе продуктов конденсации фенолов, кетонов и формальдегида, отличающийся тем, что продукты реакции, получающиеся в результате взаимодействия 3 молекул фенола с 1 молекулой кетона, конденсируют далее с формальдегидом в присутствии 3-5% молочной, муравьиной или щавелевой кислот, применяемых в качестве катализаторов.
Авторы
Даты
1936-08-31—Публикация
1936-03-02—Подача