1
Изобретение отнооитоя я области синтеза хлорметиловых эфиров отрицательно замещенных спиртов, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в технологии органического синтеза.
Применение общеизвестного метода синтеза хлорметиловых эфиров незамещенных спиртов взаимодействием спирта, формальдегида и HCI к отриадтельно замещенным спиртам невозможно вследствие слабой растворимости в них формальдегида и трудности гидролиза хлористым водородом променуточных продуктов - формалей отрицательно замещенных спиртов.
Описанные в литературе способы получения некоторых хлорэфаров отрицательно замещенных спиртов связаны I с применением либо весьма жестких
условий синтеза, либо очень сильных хлорметилирующих ентов.
Известен способ получения хлорметилового эфира 2-фтор-2,2-динитроэтанола хлорметилированиеы 2-фтор-2,2-динитроэтанола в олеуме при температуре от -5 до -10°С.
Конечный продукт получаю в жестких условиях и выделяют с выходом до .
Недостаток известных способов состоит также и в том, что каждый из них предусматривает получение только какого-либо одного соединения.
С целью упрощения процесса и расширения ассортимента конечного продукта предложен способ получения хлорметилполинитроалкиловых вфиров общей формулы:
(N02)2CH20CH2C(f,
где R - CHg, F, ее, NOg путем хлорметилирования ооответствующих полинитроспиртов избытком бйо-хлорметилового эфира (желательно Зт5 кратным избытком) при температуре 80°С в присутствии апротонного катализатора,
Бвделяют целевой продуят известными приемами.
Предложенный сцоооб является универсальным, применим для хлорметилирования различных нитро- али полинитроопиртов, прост в исполнении, осуществляемся в мягких условиях.
Предлагаемый сиособ позволяет получить целевой продукт с выходом о 60 до 80.
Наряду с известнывш получены неописаннне в литературе эфиры а именно хлормемл 2,2,2-тринитро81йлоный а хлорме1йл-2-хлор-2,2-динитроэтиловый эфирл,
Физйяо-химичесние характеристики полученных хлорметилполинитроалкиловых зфйров представлены в таблице.
Таблица
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ МОНОФТОРМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ | 1998 |
|
RU2169724C2 |
| Способ получения @ , @ -диметил-1,4-ксилилендиамина | 1981 |
|
SU1015595A1 |
| Способ получения бисфениловых эфиров фосфористой кислоты | 1977 |
|
SU732269A1 |
| Способ получения цис- и транс-изомеров замещенных дигалоидвинилциклопропанкарбоновых кислот или их эфиров | 1976 |
|
SU940644A3 |
| Способ получения замещенных 5-метилен-1,3-диоксолан-4-онов | 1970 |
|
SU606313A1 |
| ПРОЛЕКАРСТВА 3-АЦИЛ-2-ОКСИНДОЛ-1-КАРБОКСАМИДОВ, ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1993 |
|
RU2124514C1 |
| СПОСОБ ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЯ ФТАЛОЦИАНИНОВ | 2009 |
|
RU2405785C1 |
| ДВУХСТАДИЙНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(ФТОРМЕТОКСИ)-1,1,1,3,3,3-ГЕКСАФТОРИЗОПРОПАНА (СЕВОФЛУРАНА) | 2007 |
|
RU2368597C2 |
| Способ получения производных 1-фенил-3аминоалкилизохроманов | 1972 |
|
SU460623A3 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ ФТАЛОЦИАНИНЫ ЖЕЛЕЗА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 2007 |
|
RU2340589C1 |
Пример I. Хлорметил-2,2-динитропропиловый эфир.
30 г (0,20 моля) .диш15 ропроп8йола, 115 г (1,00 моля) бис-зслорметилового эфара и 2,67 г (0,02 моля) безводного AlCIg нагревают на воданой бане до прекращения выделения хлористого водорода. Время реакции 2-2,5 чао. После охлаждения реакционной массы катализатор отфильтровывают и отгоняют избыток бис-хлорметилоЕого эфира. Вакуумная перегонка остатка дает 27,9 г (7С)
хлор1летил-2,2 динйтропропилового эфира, Температура кипеняя 81-82°С при 1,5 мм рт,ст.
Найдено,: С 24, 22, 23,97; Н 3,237
3,48; ,/13.71, 13,78; СВ 17,55,17,21;
мол,вес 196. , Вычислено: С 24,18, Н 3,53, 14,10;
Qt 17,88; мол.вес 198,5.
Пример 2. Хлорметйловый 8фйр 2 -хлор-252-диййтро9танола.
Из 17 г (0,100 моля) 2-хлор 2 2 -динитроэтанола, 57,5 г (0,500 моля) бйo-xлcfpмeтилoвoгo эфира и 1,5 г (OjOII моля) безводного AlCIg аналогично йредыдущемуе Время реакций 2-255 чао. Получают 17f5 г (&(&) хлорметил-2-хлор 2,2-динитро8тияоБого эфира с температурой Кипения 86-87°С при 1,5-2 tm рт.ст.
Найдено,-%; /I2,45, 12,59; 01 32,63, 32,94; шл.нео 220,
.
Вычислено ; f/I2,79; CI 32, 219е
Пример 3, Хлорметил 3- фтор-2,2 Дйнитроэ5иловый эфир.
Из 22 г (0,143 моля) 2-фтор 2 2--диштроэ анола, 64 г (0,556 моля) баохлорметилоБого эфира и 1Л г
(0,008 моля) безводного 2 г.
аналогично предвдущему. Время реакции 2 час. Вакуумная перегонка остатка дает 21 г (72%} хлорметил-2-фтор-2,2-динитроэтилоЕОГо эфира с температурой кипения 85°С при 2 мм рт.ст. 20 , 20 .
Пример 4. Хлорметил-2,2,2-тринитроэтиловый эфир.
Из 18,1 г (ОДОО моля) 2,2,2-тринитроэтанола, 57,5 г (0,5 моля) био-хлорметилового эфира и 1,36 г (0,01 |моля) безводного аналогично предыдущему. Время реакции 1,5-2 чао. Вакуумная перегонка остатка дает 18;5 г (795) хлорметил-2,2,2-три1итроэтилового эфира с температурой кипения 74-75°С при I мм рт.ст. /2.| 1,4685, 1,5Ге5, ,5./
Найдено,: /к 18,05, 18,10; CI 15,37, 15,70; мол.вес 224,5,
СоН jOrjCi
Вычислено,,30; GI 15,46; МЕ„. 40,8; мол.вес 229,5.
ФОВЛУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ получения хлормвтилполинитроалкиловых эфиров общей формулы: ECC/ft)2)2CH20CfH2C,
|Где R - СНд, F, Ct. хлорметилированиеы соответствующих полинитроспиртов в присутствии катализатора с выделением целевого продувта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, полинитроспирты хлорметилируют избытком бис-хлорметилового эфира в соотношении 1:3 - 1:5,
