Способ получения фосфорорганических соединений Советский патент 1975 года по МПК C07F9/08 

Процесс проводят при нагревании, предпочтитвпьно при 6О-15О С, а желательно в среде полярного растворителя, например воды или спирта, В зависимости рт.температуры плавления амина/реакцию можно проводить и в расплаве. Если применяют ннзкокипящий амин, требуется повышенное давление.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Они образуются в. достаточно чистом состоянии и не должны подвергаться специальной очистке.

:П р и м е р Г. 30 г 2-кето-(2Н)-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфоринана и 40,5 г триэтиламина вместе с 1ОО мл воды 2 часа нагревают до кипения при помешивбшии в колбе с обратным холодиль- :ником. Затем раствор упаривают досуха. Получают Л& г соединения формулы

8 s

HP - ОСИ, - С - вН, - N (0.,H,)j

: о® k

в виде бесцветного растворимого в воде масла..

Эквивалентный вес: расчетный - 222, полученный-24 2

от&; расчетного 5,6%,

полученного 4,2%. Пример 2. ЗОг2-кето-(2Н)-5,5.. «иметил-1, -диокса-2Н|юсфоринана и 28,4 г ди-н-бутиламина подвергают реакции в 1ОО мл этилового спирта в условиях, описанных в примере 1. Получают 55 г соединения формулы

HP-00Ht-0 OHt ,:

о© сн,

в вид% бесцветного растворимого в воде масла.

Эквивалентный весграсчетный -279, полученный г-285. Азотарасчетного5,О%;

полученного 4,6%. Пример 3. 30 г 2-кето-{2Н)-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфоринана и 29,.8 г триэтаноламина подвергают реакции в 1ОО мл воды в условиях, аналогичных примеру 1. Получают 59 г соединения формулы

CHj

I ®,

-CHjj-N C OH СИ,

в виде бесцветного растворимого в воде масла.

Эквивалентньй вес: расчетный 299; полученный -33 Азотарасчетного 4,7%

полученного 4,4%. При мер 4, 30 г 2-кето-(2Н)-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфоринана и 47,4 гМ -диметиллауриламина подвергают реакции в lOO мл воды аналогично примеру 1, Получают 77 г бесцветного масла, хорошо растворимого в воде, спектр ядерного резонанса соответствует формуле структуры

f , ,-c-ffH, -N;J-C«H

Iо® tH,

Эквивалентный вес: расчетный -387

полученный- 378

Молекулярный вес: расчетный-387,

полученный-372

(осмометрически),

Фосфора расчетного

8,0%, полученного

7.8%. Азота расчетного

3,6%, полученного

3,6%. Углерода расчетного

66,2%

65,8%. полученного Водорода расчетного

9,2%,

9,4%; полученного

i Пример 5. 30 г 2-кето-{2Н)-5,5-диметил-1,3-диокса-2Чюсфоринана и 47,4 гЧМ-диметиллауриламина нагревают до плавления и расплав помешивают в Стечение 25 час при 120°С. Получают 77 соединения формулы

ООН,

,ОН,

®

HP -offHi -с - cHj

I,

I

N, (

-CHj

0,

в виде бесцветного растворимого в воде масла.

Эквивалентный вес: расчетный -387, полученный -450,

Азота расчетного 3,6%, полученного 3,5%. П р и ме р 6. 30 г 2-кето-{2Н)- -5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфоринана и 57 rM,f/-диметилстеариламина в 15О мл воды подвергают реакции аналогично примеру 1. Получают 86 г бесцветного маслянистого растворимого в воде соединения формулы

СИу

c-cH,- c|;V

.H.

СН,

Эквивалентный вес: расчетный -435, полученный -471. .Азота расчетного 3,2%, полученного 3, Пример. 30 г 2-кето-(2Н),5-диметил-1,3-д.иокса-2-фосфоринана 1и 107,2 г дистеарил-N-метиламина в |5ОО мл воды подвергают реакции аналог |но примеру 1. Получают 137 г продукта дакции формулы UHj ®I CieHy HP - оса. С- OHj -W о®CHj в виде бесцветного твердого вещества, диспергируемого в воде. Эквивалентный вес: расчетный -686 полученный -650 Азота расчетного 2,0%, полученного 2, 1% j П р и м ё р 8. 30 г 2-кето-(2Н)|-5,5-диметил-1,3 диокса-2-фосфоринана и г три-н-бутиламина в 1ОО мл воды рдвергают реакции аналогично примеру 1 Получают 66 г соединения формулы / HP-OCHji-C -CHj-N-C H, в виде бесцветного растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -335 полученный -344 Азота расчетного 4,2%, полученного Пример 9. 20 г 2-кето-(2Н),5-диметил-1,3-диокса-2-фосфоринана |и 17 гМ,Й-диметилциклогексиламина в 5б воды подвергают реакции аналогично примеру 1. Получают 36 г соединения форм HP-ОСН. 0 - (Н, -Н I«IО©СН, в виде бесцветного растворимого в воде Эквивалентный :вес: расчетный -277, полученный -272. Азота расчетного 5,0%, полученного 4,6%. . . ; Пример 10. 24,4 г 2-кето-{2Н -1.3-Диокса-2-фосфорииана и 45 метиллаурииамина в 100 мл воды, подвер гают реакции аналогтно примеру 1. Пол чают б8 г соедннения формулы О HP ОСН; - CHj - СН - CjiHtf p виде бесцветного растворимого в воде масла, Эквивалентный вес: расчетный -359, полученный -345. Азота расчетного 3,9%, полученного 3,9%. Пример 11. 27,2 г 2-кето-(2Н) -5-метил-1,3-диокса-2-фосфоринана и |38,6 г лауриламина в 100 мл воды подвергают реакции аналогично примеру 1, :Шолучают 66 г соединения формулы О Н t®1 HP-OCHj -CfH -СН, - N - CftHtr ie k,i в виде бесцветного растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -329, полученный -ЗО5. Азота расчетного 4,3%, полученного 4,1%. Пример 12. 30 г 2-кето-{2Н)-5-ЭТИЛ-1,3-диокса-2-фосфоринана и J57 гМ,М-диметилстеариламина и 150 мл |воды подвергают реакции аналогично 1. Получают 85 г соединения общей формулы оOMj II® HP-OCHj-ffH-CH, -W - ,7 Б виде бесцветного растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -435, о полученный -412. Азота расчетного 3,2%, полученного 3,1%. Пример 13. ЗО г 2-кето-(2Н)1-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфоринана |и 54 г 1-лаурамидопропилдиметиламина/-3. IB 200 мл воды подвергают реакции анало гично примеру 1. Получают 88 г соединеjHHfl общей формулы ся, о оСН, СцН„ -C-NH -(СНг), -(J/®- с - 0Wj ОРН k в виде бесцветного растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -438, полученный -448. Азота расчетного 6,4%, полученного 5,9%. Пример 14. 34 г 2-кето-(2Н)5,5-Диметил-1,3-диокса 2-сЬосфоринана и 79 гN ди Ieтилoлeилa.UIHa в 2ОО мл воды подвергают реакции аналогично приг соединения обмеру 1. Получают iiJieiBi, формулы - c««lf ™ СН н-р - оси, о® в виде .растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетнь1й пЗ 21, полученный -341, Азота расчетного 4,4%, полученного 4,2%.. Пример 15. 3d г 2-кето-(2Н)-5,5-диметилг-1,3-диокса-2-фосфоринана и 32,4 изонониламина в 10О мл воды подвергают реакции аналогично примеру 1 Получают 61,5 г соединения общей форму лы - Af - Ь - tf, HP-OCKj -С-С«, N в вида растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -31 полученный -316 Азота расчетного 4,5%, полученного 4,3%, Пример 16. 35,6 г 2-кето-(2Н 5-н-бутш1-1,3-Диокса-2-фосфоринана и 38,6 г лауриламина в 150 мл воды под вергают реакции аналогично примеру 1. Пблучают 73 г соединения общей формул , и Н-Р-ОСИ -С - СН -т - CjjHt, в виде растворимого в воде масла, Эквивалентный вес: расчетный -321 полученный -341 Азота расчетного 4,4%, полученного 4,2%, Пример 17. 30 г 2-кето-(2Н) .-5,5-диметш1-1,3-диокса-2-фосфоринана и 18 г морфолина в 100 мл Воды подве гают реакции аналогично примеру 1. Пол чают 46,5 г соединения общей формулы /-Л ИР-OCMt -с-CHj - Ne( О ©Ii в виде растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -237 полученный -25 Азота расчетного 5,9%, полученного 5 3% пр и м е р 18. 30 г 2-кeтo-{2H -5,5-диметш1-1 ,З-диокса-2-фосфоринана 25,5 г пиперидина в 100 мл воды подргают реакции аналогично примеру 1. лучают 46,5 г соединения обшей форлы- ОСМ, f - СН. - N ./ ie kЬ виде растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -235, полученный -267, Азота расчетного 5,9%, полученного ,3%, П р и м е р 19. 15 г 2-кето-(2Н),5-диметил-1,3-дйокса-2-фосфоринана 63,3 г аддитивного соединения, состояще-, из 8 молей окиси этилена на 1 моль еиламина, в 150 мл воды подвергают акции аналогично 1. Получают 8 г соединения общей формулы (Clt-tJKt-O- tM t® -N - R HP-осн. -с - ск, (CHi-CH -(J-)yW X + у 8 Б виде растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -783, полученный -766. Азота расчетного 1,8%, полученного l,8%, Пример 20. 15 г 2-кето-(2Н)5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфоринана и 1 г бензиламина в 10О мл воды подверают реакции аналогично примеру 1. Полу-, ают 25 г соединения общей формулы - / ЯI HP - вСНд - с- СН CMj V I .лI ...„,/ в виде бесцветного растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -257, полученный -275. Азота расчетного 5,4%, полученного 5,0%. Пример 21. 15 г 2-кето-(2Н)-5,5-диметил-1, З-диокса-2-фосфоринана и 42 г триизонониламина в 100 мл воды подвергают реакции аналогично примеру 1. Получают 56 г соединения общей формулы Ь-С,Н,9 ЯРОСН -С - СН 0&СН, в виде растворимого в воде масла. Эквивалентный вес: расчетный -570, полученный - 524, Азотарасчетного 2,5%, полученного 2, 5%, Пример 22. 30 г 2-оксо-(2Н) -5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфоринана и 13,6 имидазола реагируют в 100 см воды аналогично примеру 1. Ползают 4 соединения формулы / Н-Р-0 - СН. -с - СН, -V U I I ie Эквивалентный вес: расчетный -218 полученный -210 Азота расчетного 12,8%, полученног 12,3%, Фосфора расчетного 14,2%, полученно го 13,8%. Пример 23. 15 г 2-оксо(2Н)-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфоринана и 23 г 1-ундецилимидазолина реагируют Б ЮО смЗ воды аналогично примеру 1. Получают 35 г соединения формулы Яfj©/ « i Н-Р-0 -OHj -с - C«j - N оеin, -i Эквивалентный вес: расчетный -380 п олученный 376 Азота расчетного 7,4%, пол5гченного 7,1%. Фосфора расчетного 8,2%, полученно.го 8,1%. Формула изобретения 1. Способ фосфорорганически соединений общей формулы I : HP-о - ей-0-си, -N,- Bf II где R д - водород или метил; 2 и R - водород или алкил С -С X тс 1 10 с . - водород, алкил , алкенил С. или остаток (С f О), Н; Л к врдород, алифатический остаток . |С,-С„ циклоалифатический остаток ™ ° ° к 2к°, ,,- лК о - алифатический остаток С -С ликлоалифатический остаток С.-С или 6статок (С ) Н; И и 6 вместе с атомом азота мо56iryT образовать пиперидин, морфолин, пмицазол или имидазолин; 2 - 3, сумма всех значений Z 1-5О, отличающийся тем, что циклический фосфит формулы RI /0- /l Ч ) o-cH/ , где К. , К иЯ имеют указанные JL с5 значения, |.по;авёргают взаимодействию с первичным, вторичным или третичным амином формулы W с: Имеют указанные ;значения, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по П.1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде полярного раствориуеля. 3.Способ по пп,1 и 2, о т л и ч а ющ и и с я тем, чТо процесс проводят ри 6О-150 С. .