Способ получения полиаминов Советский патент 1975 года по МПК C07C87/48 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИНОВ

ляют в тоЧке г из сосуда 9, а необходимым количеством воды, например, в точке ж.

Температура (в °С) в смесителе 3 предпочтительно 20-60, в реакторе 5 20-60, а реакторе 6, который может работать при нормальном или повышенном давлении, 80-200, в сепараторах 2 и 7 50-100. Молярное соотношение между ариламином и формальдегидом 50 : 1 - 1 : 1, предпочтительно 10 : 1 -1:1, в частности 4 : 1-2 : 1, а между ариламином и катализатором 20 : 1 - 1 : 1, лредпочтительно 20 : 1-2 : 1, в частности 10:1-3:1. Общее количество воды выбирают таким, при котором в начале процесса имелось бы количество воды, соответствуюш,ее объемному соотношению между водой и ариламином 10 : 1 - 3 : 1, предпочтительно 6:1-3 : 1.

В качестве катализатора реакции конденсации применяют водорастворимые кислоты со значением ,5, предпочтительно ,5, такие, как бромисто во дородная, серная, трифторуксусная, метансульфоновая, трифторМетансульфоновая, бензолсульфоновая или фосфорная кислота; предпочтительнее использовать соляную кислоту. Эти кислоты можно применять в смеси с кислыми или нейтральными солями, например с соответствуюш,ими солями аммония или щелочных металлов.

В качестве исходных ароматических аминов применяют анилин, о-толуидин, м-толуидин, N-метиланилин, N-этиланилин, 2,6-диметиланилин и 2,6-д,иэтиланилин, 2,6-диизопропиланилин, 2,4-диаминотолуол и любые смеси из этих аминов; предпочтительнее использовать анилин. В крайнем случае реакцию конденсации осуществляют также в отсутствии воды. Необходимую для разделения фаз воду добавляют при этом к конденсационной смеси по окончании реакции.

Фазы негомогенной конденсационной смеси разделяют предпочтительно при 80-100°С, но можно и .при более низких температурах, например при О-80°С.

Пример 1. К смеси 800 мл аиилина, 200 мл 30%-ной водной соляной кислоты и 2500 мл воды при 40°С добавляют 400 мл 30%-ного водного формалина, затем нагревают до кипения и выдерживают 3 час с обратным холодильником. Далее в делительной воронке отделяют органическую фазу, промывают ее дважды водой по 200 мл и перегоняют. Получают 439 г полиамина Следующего состава (в %): 2,4-диаминодифенилметан 6; 4,4-диаминодифенилметан 41; триамины 28.

Пример 2. Непрерывный способ. Измеренный и урегулированный поток 4 об. ч. анилина из сосуда 1 соединяют с кислой водной фазой из сепаратора 2 в смесителе 3, где поддерживают давление 50 торр и температуру 40°С. Испаряющуюся при этом

воду подают в сепаратор 7. В точке а к смеси из анилина, соляной кислоты и воды добавляют 2 об. ч. 30%-ного водного формалина, в результате чего получают смесь с молярным соотношением между анилином и соляной

кислотой 4 : 1 и между анилином и формальдегидом 2:1. Соляная кислота вначале из сосуда 9 в точке г шодается в систему и затем циркулирует. Образовавшаяся в точке а смесь поступает в реактор 5, где создают давление 50 торр, дистиллят из которого соединяют с дистиллятом из смесителя 3. Выходящая из реактора 5 с температурой 40°С реакционная смесь поступает в нагреваемый реактор 6 и затем в сапаратор 2, где разделяется при 90°С. Выделяющуюся водную фазу через смеситель 3 снова вводят в цикл и органическую фазу промывают водой, которую подают из смесителя 3 ,и реактора 5 в точке б, и направляют в сепаратор 7. Выделяющуюся

там водную фазу в точке в снова вводят в сепаратор 2, в то время как органическая фаза перетекает в испаритель (перегонную колонну) 8, где избыток анилина отделяют от полиамина и возвращают в сосуд 1. В точке

к выводят такое количество воды, чтобы объемное соотношение между водой и анилином на входе в реактор 5 поддерживалось в пределах 2,5-3,0 : 1,0. Выводимый из «спарителя 8 полиамин имеет следующий состав (в %):

2,4-диаминодифенилметан 6; 4,4-диаминодифенилметан 55; триамины 22.

Предмет изобретения

Способ получения полиаминов конденсацией ароматических аминов с формальдегидом в присутствии кислых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию проводят в таком количестве воды, чтобы обеспечивалось объемное соотношение между водой и органическими веществами по крайней мере 3 : 1, и полученную смесь разделяют на водную и органическую фазы.