Способ получения циклопентадиенида марганца или его алкильных производных Советский патент 1976 года по МПК C07F13/00 

;В стеклянную йанну, разделенную стекЛЯЛ1НЫ1М фильтром :На анодное (объем анолита 140 мл) I .катодное лрастраяство, в атмосфере сухого азота вводят 200 мл осушенного ДМСО, 2,16 г |ЦН|Кло1пентадивнила таллия и 4,25 г безводного .хлористого лития и npOiBOдяг электролиз .в течение 3 час -при 40° С, кспользуя аноды из электролитического маргаяц,а И .катод из тлати-ны, три .налряженкн ка 15 в и тлотыо.сти тока на а«оде 0,1 а/с.п-. По 0ко.нча.нии электролиза, когда ра стюор 3 приобретает темно-корлчневьп; .швет, из анолита отгоняют растворитель npi: 55°С/10 мм, экстрагируют остаток сухим гексаном, отгоняют гексан при 20° С/ мм, сублимируют твердый осадок пои 140 мм и получают циклопентадиенид ыар.ганца - кристаллическое вещество я-нта1р|НО-корич.не(Вого цвета, т. 1пл. 172° С.

В видимол-1 -спектре .целевого .продукта .з ДМСО обнаружены два .максимума поглощения при 475 и 555 нм, что лолностью совпадает со спектро.м за1ведомого образца.

Для опре|Деления -выхода целевого продукта из анолита отбирают 5 мл ipacTBopa, приливают к иему избыток разба.вленаой солЯ.НОЙ ки. и анализируют ла содержанке ио. маргацца. Содержание лоследнето в арзолите за 3 час электролиза составляет 0,.24 г (0,0312 моль/л), что соответствует 80%-ному целевого .продукта по току.

Карбонилиро.вание.м ipacTBOpa анолита после электролиза получают циклопентадие«клтрикарбонил.ма.ргаиец, т. лл. 77° С, спакт.р поглощения .которого (в ДМСО маюсимум при 328 нм и согласуется со слектром заввдо.мого образца.

Циклопента.диенид марганца мож.но ;получать как указано .выще, но с лаложениам анодного пульсирующего тока. Скорость накапления продужта .возрастает .в щесть 1раз. Выход по току 80% при .напряжении .на ванне 0 8.

П-ри иопользозании анода из те.хнического (литого) марганца и катода из меди выход .по току 65%.

Пример 2. Получение метилциклолентадиенида :марганца.

В .электролизер с разделенными катодным и анодным (объем анолита 140 мл) .пространствами .в атмосфере сухого аргола вводят раствор 2,65 г метилциклслентадиенила таллия и 10,64 г перх тората лития в осушенно-м ДМСО, .проводят электролиз iB течение 3 час при 35-40° С и напряжении 15-20 в, используя .катод из .платины и а.нод из маргаица. Продукт, т. лл. 62° С, выделяют -в чистом -виде. Видимы- спектры раствора полученного соединения и независимо .синтезированного метилци.клопентадиеннда марганца в ДМСО соапада.ют и И.меют ма ксимумы .поглощения при 475 и 555 нм. После 3 час электролиза содержалие ионов .мар-галца ,в анолите составляет 0,24 г, что соответствует 80%-ному .выходу делевого Л роду1кта .по току.

Ф О р м у л а и 3 о i6 ip е т е iH и я

1.Способ получения циклопентадиенида ма.ргаица или его ал.кильных производных электролизом раствора .циклопентадиенила металла или его алкильного производного с иап.эльзова.ниам -маргалца в (качестве а-нода и меди .или платины в .качестве катода, отл и ч а ю щ к и с я тем, что, с .целью упрощения (Процесса и повышения его эффективности, в Качестве ци.клопента,диенлла металла иопользуют циклопентадиенил таллия или его алкильное п.роизводлое и П|роцесс осуществляют в .растворе хлористого пли хлор.нокислото лития :В диметил-сульфакскде.

2.Способ по in. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что электролиз ведут прп .на1п.ряжвнии Па ванне 10-15 в.