Способ получения диалкиловых эфиров ацилянтарной кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C69/66 

тор 3, оборудовавши охлаждающей рубашкой 4. Подачу исходных компонентов и охлаждение реактора регулируют так, что в реакторе поддерживают требуемую температуру. Время пребыва1шя реакционной смеси в зоне реактора не превышает 20 мин. Продукты реакции из реактора по- трубопроводу 5 поступают в устройство 6 для перегонки. Здесь отгоняют альдегид, которьш после ковденсации в холодильнике 7 подают на рещжл. Получен.ный эфир ацилянтарной кислоты по трубопроводу 8 подают для дальнейшего использования. При использовании легколетучих альдегидов реакцию проводят под давлением и перегонка осуществляется после снятия давления.

В следующих примерах приводятся весовые проценты.

П ример 1. В смеси, состоящей из 77 5 г диэтилового эфира малеиновой кислоты и 594 г ацетальдегида, растворяют 10 г бензоилперекиси. Затем смесь пропускают в течение 1 ч с помощью дозирующего насоса под давлением приблизительно 25 ати через VA- автоклав емкостью 300 мл с внутренней температурой 120° С. Среднее время пребьтания в автоклаве 12 мин.

Через запорный клапан реакционную смесь затем подают в нагретый до 120° С перегонный куб устройства для перегонки, где с нее снимается давление. В этом устройстве избыточный ацетальдегид постоянно отгоняют через охладитель в охлаж-. даемый ледяной водой приемник. Получают обратно 344 г ацетальдегида. Остающийся в качестве остатка сырой продукт освобождают путем эвакуирова1шя до конечного давления 20 мм рт.ст. от остаточного ацетальдегида. Затем продукт перегоняют при температуре бани до 220° С при давлении 20 мм рт.ст. без удаления головного погона.

Получают 917 г продукта., т.кип. 146-170°С (20 мм рт.ст щирокие пределы кипения чистого продукта обусловлены кето-энолтаутомерией), содержаьше диэтилового эфира ацетилянтарной кислоты по газовой хроматографии 97,5 %, что соответствует выходу 92 % относительно примененного диэтилового эфира малеиновой кислоты.

При одинаковой постановке опыта получают при одинаковых молярных соотношениях из дибутилового эфира малеиновой кислоты и ацетальдегида дибутиловый эфир ацетиляптарной кислоты, т.кип 180-188° С (20 мм рт.ст.), выход 9 2% и из диэтилового эфира малеиновой кислоты и бутиральдегида - диэтиловый эфир бутирилянтарной кислоты, т.кип. 121-125° С (2 мм рт.ст.), выход 90 %.

П р и м е р 2. Диметиловый эфир малеиновой кислоты, в котором растворено 1,3 % бензоилперекиси, и ацетальдегид пропускают подряд с помощью дозирующего насоса в молярном соотнощении 1:3 под давлением 20-25 ати при перемешивании через VA-автоклав емкостью 3 л. При этом

скорость дозировки регулируют таким образом,

что в течение 1 ч.получают всего 18 л продукта, так

что среднее время пребывания реакционной смеси в

автоклаве составляет 10 мин. Автоклав нагревают

5 сначала Щ1ркуляционным отоплением до 130° С. После начала пропускания смеси TeMnepajypy цир; куляционного отопления понижают до такой степе ни, что в автоклаве поддерживается температура 130° С. Продукт реакщш пропускают через трубу

Q длиной 130 см и емкостью 500 мл, в которой внутренняя температура составляет также 130° С. Затем смесь подают через запорньш клапан в нагретый до 120° С приемник, где снимается дзвле1ше, и постоянно отгоняют, избыточный ацетальдегид.

g Последний конденсируют в охладителе (О-10° С, ледя ная вода) и вновь вводят в процесс. Продукт реакции оттекает Г10СТОЯ1ШО чеоез переливное устройство. Он содержит остаток ацетальдегида (приблизительно 5%), которьш полностью удаляют при 120 С, медленно

0 эвакуируя до конечного давления 20 мм рт.ст.

При применении 26,45 кг (23,02 л) дйметилового эфира малеиновой кислоты (0,184 кмоля) получают в течение 3 ч 34,6 кг сырого продукта с содержанием 94% диметилового эфира ацетилян5 тарной кислоты (пробу сырого продукта отгоняют в вакууме 10-12 мм рт.ст. при температуре бани до 200° С и устанавливают газохроматографически со- . держание диметилового эфира ацетилянтарной кислоты в погоне).

0

Формула изобретения

1. Способ получения диалкиловых эфиров ацил5 янтарной кислоты общей формулы I

II

R-C-CH-COOR

CH -COOR

0 гдеП,:Я , R - алкилостаток, с 1-8 атомами углерода,

взаимодействием избытка альдегида общей формулы 11

R-CHO 5 с диалкиловьщ эфиром малеиновой кислоты общей

формулы 11 i

CH-COOR

I/

CH-COOR

при повышенной температуре в присутствии инициатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучщения качества продукта, повышения безопасности процесса, последний ведут при 100-180° С в течение 1-20 мин при непрерывной подаче компонентов в зону реакции.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щи и с я тем, что

альдегид применяют в 1-4-кратном мольном избытке.

I (