Способ получения дихлорангидридов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот Советский патент 1983 года по МПК C07F9/42 

ел -а ел

ND

Изобретение относигхзя к химии фсюфорорган.ических соеаинений, а именно л способу получения аихлораигицриаов 2алкоксиалкен.илфосфоновых кислот, которые используются в качестве полупроцуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорангиприцов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот взаимодействием аиалкилового или

,

алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при 18-36 С с послеауюшим разложением полученного комплекса сервнистым газом при 3-5® С l .

Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату способ получения дихлорангиц- рицов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот взаимодействием диалкилового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде имертйого органического расворителя при 0-40 С с последующим разложением полученного комплекса альдегидом или кетовом при 10-20 С 2j .

Недостатком данного способа является высокая пожароопасность процесса, обусловленная применением в качестве растворителя легковоспламеняющихся органических веществ.

Цель изобретения - снижение пожаро- ; опасности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангицридов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот, циалкиловый или алкилвиниловый эфир подвергают взаимодейбгвию с пятихлористым фосфором в среде многокомпонентного растворителя состава, вес.%:

Треххлористый фосфор9-10

Хлорокись фосфора23-4О

. 2,2-Дихлорпропан17-30

Че ты реххл орис тый

углерод21-50

при с последующим разложением полученного комплекса альдегидом или кетоном при температуре 1О-2О С.

Указанный растворитель возмшсно полчить при дистилляции целевого дихлорангидрида при 2О-70 и давлении 20020 мм рт.ст,

Пример 1 . Дихлорангидрид 2этоксивинилфосфоновой кислоты.

К суспензии 480 г (2,3 г-моль) пя тихло рис того фосфора в ЗОО мл растворителя, содержащего вес.%: треххлористый фосфор 1О| хлорокись фосфора 23; 2,2-аюшорпропан 17 и четыреххлооистый углерод 50, прибавляют 74 г

(1,0 г-моль) абсолютного аиэтилового эфира и выдерживают при перемещивании в течение 12 ч при и 12 с при 40 С. Образующийся кристаллический адцукт обрабатывают 100 г ацетона, поддерживая температуру в пределах 1520 С, Растворитель и легколетучие фракции отгоняют. Остаток фракционируют и получают 134, г (71%) дихлорангидрида 2-этоксивинилфоофоновой кислоты, т.кип. IOO-102 C (6 мм рт.ст); и 1,3287; п 1,4964. Литературные данные: т.кип. 82°С (1 мм рт.ст), J 1,3320, П 1,4956.

Кристаллический ад|1укт, полученный при О. из 10 г (0,139 г-моль) винилэгиловогоэфира,5|8г (0,278 г-моль) пятихлористого фосфора в 100 мл растворителя, содержащего, Бес.%: треххлористый фосфор Ю; хлорокись фосфора 23; 2,2-аихлорпропан 17 ц четыреххлористый углерод 50, обрабатывают 15,1 г (0,260 г-моль) пропионового альдегида при 15-20 С до раств зрения кристаллов Перегонкой получают 18,7 г (71%) цихлорангидрида 2-этоксИвинилфосфоновой кислоты, т.кип. 95®С (2,5 мм рт.ст), f l,3302,h 1,4953.

Пример 2 . Д 1хлорангидрид 2-бутокси-1-этилвинилсюсфоновой кислоты.I

К суспензии 52 г (0,25 г-моль) пятихлористого фосфора в 50 мл растворителя, содержащего, вёс.%: треххлористы фосфор 9; хлорокись фосфора 4О; 2,2дихлорпропан ЗО и четыреххлористый углерод 21, прибавляют JJ3 г (О,1О г-мол дибутилового эфира и п ремещивают при 25С 6 ч и при 4ОС 5 ч. Кристаллический продукт реакции обрабатывают при 10°С 14. г (0,246 г-(;оль) ацетона. Растворитель и легколе;учие фракции отгоняют. Перегонкой получают 18 г (73,5%) Дихлорангидрид а 2-бутокси-1-этилвинилфосфоновой кислоты, т.кип (2 мм рт.ст.)dI 1,1658, 1,4900.j

Литературные данные|: т.кип. 105106°С (1 мм рт.ст), l,1795,ng 1,4938. ИК-спектр (- 1615 (), 1254 (), 1226, 1136, 1067 (C.jO-C;)

Пример 3 . Дичлорангидрид 2ЭТОКОИВтаИлфосфоНОВОЙ К;1СЛОТЫ.

к суспензии, содержащей 415 г (1,98 г-моль) пятихлористого фосфора в 25О мл растворителя, содержащего, вес.%: треххлористый фосфор 10; хлорокись фосфора 23; 2,2-аихлорпропан 17 и четыреххлористьй углероц 5О, прибавляют при комнатной температуре 1Q7 г {1,45 г-моль) лиэтилового эфира и перемешивают при 4СгС в темение 5ч..

Образу кгаийся аццукт растворяют при бавлением 12О мл ЬцетогЙ при l5-2C (5, Перегонкой получают 95 г ( 76%) целевого продукта,т.кипЛ40-142 С (40ммрт.ст.) Ч 1,4959.

Йайцено, %: Сб 35,86, Р 16,30

CvHTCe;0,p

Вычислено, %:С8 35,72 Р 16,39.

Прецлагаемьй способ позволяет снизить пожароопасноеть процесса и, кроме этого, исполыэование в качестве растворителя вышеуказанной многокомпонентной смеси позволяет уменьшить продолжительность стадии комплексообразования и, следовательно, сократить общую продолжительность процесса без уменьшения выхода цеЛевого продукта.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИХЛОРАНГИДРИДОВ 2 ЛКОКСИАЛКЕНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ взаимодействием циалкилового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде растворителя при О-.40С с последующим разложением полученного комплекса альдегицом или кетоном при 1О-20 С, о т - личаюшийся тем, что, с целью снижения пожароопасности процесса, в качестве растворителя используют многокомпонентную смесь состава, мас.%: Треххлористый фосфор 9-10 Хлорокись фосфора23-40 2,2-Дихлорпропан17-ЗО Че тыреххлористый углероц21-5О,