ду, составляет 95%, в ИК-спектре частоты, относящиеся к гидроксильной группе, отсутствуют. 6 Бромгексан-1-оп; 11,8 г гексан-1, -диола, 15 мл 40%-ной бромистоводородной кислоты и 5О МП четьфехз ористого углерода кипятя1 до прекращения выделения воды. Реакпионную смесь промывают водой, сушат хлористым калышем и разгоняют Б вакууме. Получают 15,4г (, теоретического), т. кип. 122-123 /12мм рт.ст,;И; J 4830 {по литературным данным т.кип.105-106°/5 мм рт.ст,; Пд 1,4845). 1 б-Бром-1-триметилсилилоксигексан. К 17 г 6--6ром-гексан 1-рла в 1рОмл бе 2зола и 12 г триэтиламина гфи реремешивакии и охлаждении прибавляют 11г три-метилхлорсилана в течение 2 час, после чего перемешивание при кипячении смеси с обратным холодильником продолжают 3 часа, фильтруют от осадка, а фигштрат перегоняют. Выделяют 23,5г {93% от теоретического, т.кип. 124-126 /12мм рт.ст.) Найдено &f3O,i I Вычислено ,6%. Траке, траис-851О-Додекадиен-1-ол. К реактиву Гриньяра, полученному из . 2,5 г 6-бром-1-триметилсилилоксигексана и О,24 г магния в 20мл безводного эфира, прибавляют 0.1 Г меди и затем по каплям 6 мл раствора транс, тра -2,4-.гексадиен 1 - брома в петролейно .эфире, содержашего О,(ЛЬ бром да,; с такой скоростью, температура реакционной смеси не превышала -5 , Затем кипятят смесь в течение 2 час. Реакционную массу выливают в смесь льда и лористого аммония; эфирный слой отделяют, а из водногодважды экстрагируют по 2Омл эфира. Эфирные растворы объединяют и отгоняют эфир, а к остатку прибавляют 50мл 92%-ного .метанола и смесь кипятят 4 часа, отгоняют метанол, а остаток экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сернокиолым магнием. Выделяют 0,8 г (50% от теоретического); т.кип.98°-99 / 71,5 мм рт.ст., т.пл 24-26 из петролейного эфира 4О-6О ), ИК спектр (пленка), 3376tOHl, 986 {транс, транс-СНСН-СН-СН-)см . чистого продукта. Литературные данные: т. кип. 89-90 / О,2ммрт.ст.,пл. 29-30. ИК-спектр: 338О, 99Осм ) Формула изобретения Способ получения транс, транс-8,1Ододекадиен-1-ола, отличаюшийс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 6-бром-1-триме,т11Щсилш10К сигексан подвергают .взаимодействию с магнием в срюда безводного; эфкра и образу- 1юшийся при этом 1--триметилсилш1оксигексил-6-магнийбромид конденсируют с транс, транс-2,4-.гексадиен 1 -бромом при температуре от -5 до -10 С в присутствии катализатора полухлористой меди, с последуюшхим кипячением полученной при этом реакционной массы с избытком метанола и выделением целевого продукта известными приемами.
Авторы
Даты
1976-02-25—Публикация
1973-12-20—Подача