Способ извлечения металлпорфириновых комплексов из нефтей или их фракций Советский патент 1976 года по МПК C07D209/00 C07F15/04 C07F9/00 

Изобретение относится к способу извлечения металлпорфириновы.х комплексов из нефти или их фракций, которые обладают каталитическими свойствами и проявляют биологи ч ее кую актив ность.

Известен способ извлечения металлпорфиринов из нефти путем кислотного деметал.тирования уксусной кислотой, насыщенной бромистым водородом. Однако при этом пропсходит деструкция порфиринов и метод пе позволяет выделить металлиорфирины в химически неизменном виде.

Более перспективным методом концентрирования порфирииов является экстракция их из иефти полярными растворителями, не смеН1ивающимися с нефтью, напрнмер адетоннтрилом, этиловым сииртом. Однако экстракция этими экстрагентами недостаточно эффективна, требует ирименення иовьпнениых температур и продолжительна по времени.

Извеетеи способ извлечеппя металлпорфириновых комплексов из нефтяных фракцнй, предварительно раетворешшьх в пятидесятикратпом количестве н-гексана, насыщенного пирролидоном-2, П1естикратиой экстракцией пирролидоном-2. Однако способ позволяет выделять только 68% металлпорфнрннов даже нгестикратной экстракцией и требует большого количества 1:-гексана.

2

С целью устраненпя указанных недостатков, новьинения эффективности процесса и упроН1,еиия его предлагается, согласно изобретению, исиользовать в качестве органического

растворителя Х,Ы-диметнлформам 1Д в количестве 10 50% от объема нефти или ее фракции.

Способ извлечения металлпорфиринов из нефтей или их фракций заключается в том,

что иефть или ее фракцию, освобожденную от воды и механических примесей, нодвергаIOT экстракцни Ы,Х-диметилформамидом в количестве 10-50% от объема нефти или ее фракции. Экстракцию целесообразно проводить гюследовательио 3-4 раза. При этом достигается высокая стенегИ) извлечения металлиорфириновых комплексов (90-95%).

В результате извлечеиия металлиорфирннов диметилформамидом в экстракт переходят как

ванадиловые, так и нпкелевые комплексы. Последующая промывка экстракта н-углеводородами, разделение и очистка его методом колоночной, адсорбциониой и гель-хроматографии позволяет получить чистые концентраты металлпорфнрииов.

П р и м ер 1. 250 мл иефти, освобожденной от воды и механических примесей, содержаИ1,ей 10,5 мкмоль (49,6 имоль/г) порфириновых комплексов ванадила и 0,49 мкмоль

(2,34 нмоль/г) порфириновых комнлексов никеля экстрагируют последовательно четырьмя порциями Ы.М-диметилформамида по 50 мл каждая. Экстракцию проводят в делительной воронке ветряхнванием в течение 2 мин ири температуре 20°С. Разделение фаз осуществляют центрифугированием или отставанием. В объединенный диметилформамидный экстракт переходит 9,46 мкмоль порфириновых комплексов ванадила и 0,47 мкмоль порфирнновых комплексов никеля, что составляет соответственно 90 и 94% от содержащихся в нефти.

Пример 2. 100 мл отбензииенной до 200°С нефти, содержащей 2,54 мкмоль (29,8 нмоль/г) порфириновых комплексов ванадила и 0,27 мкмоль (3,2 нмоль/г) иорфириновых комплексов никеля экстрагируют последовательно тремя порциями М,Ы-диметилформамида по 25 мл в условиях, аналогичных приведенным в примере 1. В экстракт переходит 2,32 мкмоль (91%) порфириновых комплексов ванадила и 0,24 мкмоль (93%) порфириновых комплексов никеля.

Формула изобретения

Способ извлечения металлпорфнриновых комплексов из нефтей или их фракций путем ступенчатой жидкостной экстракции органическим растворителем, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения его эффективности, в качестве органического растворителя используют М,Н-диметилформамид в количестве 10-50% от объема нефти или ее фракции.