Способ получения олигомеров Советский патент 1976 года по МПК C08F16/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ OJIMrOTvlEPOE

Изобретение относится к способам получения олигомеров, которые могут найти применение в качестве эффективных эмульгаторов при эмульсионной полимеризации, стабилизаторов, поверхностно-активных веществ и клеев.

Известен способ получения олигомеров путем полимеризации 1-(винилоксиэтокси)-пропилен-2,3-оксида в присутствии дииитрилазобисизомасляной кислоты, процесс полимеризации протекает по двойной связи с образованием полимера, нерастворимого в воде.

Цель изобретения - получение водорастворимых олигомеров. Эта цель достигается тем, что в качестве инициатора используют систему персульфат калия или аммония - метабисульфит натрия, и процесс проводят в водной среде при температуре 20-50°С.

Полученные водорастворимые олигомеры содержат две гидроксильных группы в звене и позволяют проводить дальнейшие разнообразные модификации. Строение синтезированных продуктов доказано ИК-спектрами, ЯМРспектрами и химическими методами.

Пример 1. В колбу помещают 10 г обескислороженной воды, 0,84 мл 1-(вииилоксидиэтокси)-пропилен-2,3-оксида, 0,09 г (0,08 моль) персульфата аммония, 0,08 г (0,08 моль) метабисульфита натрия. Реакцию проводят при 50°С в течение 24 ч. Затем воду отгоняют на

водоструйном насосе при 40°С, содержимое колбы высаживают в диэтиловый эфир. Вторично олигомер переосаждают из хл.ороформа в диэтиловый эфир. Выход 53%. Молекулярный вес 1845. Синтезированный продукт растворим в воде и большинстве органических растворителей.

Пример 2. В ампулу, продутую азотом, загружают 0,7 г (3,5 вес. ч.) парафииата натрия, 2,05 г (0,08 моль), персульфата калия, 1,5 г (0,08 моль) метабисульфита натрия, 18,8 г (0,02 моль) 1-(винилоксидиэтокс11)пропилен-2,3-оксида и 50 г обескислороженной воды. Запаянные ампулы помещают в термостат. Полимеризацию проводят при температуре 50±2°С в течение 24 ч. Затем ампулы вынимают из термостата, охлаждают до 20°С и открывают. Полученный продукт растворяют в этиловом спирте, отфильтровывают от осадка. Из фильтрата под вакуумом отгоняют воду и спирт при температуре . Отмытый диэтиловым эфиром от пезаполимсрпзовавшегося мономера олигомер суитат под до постоянного веса.

Выход полученного продукта 68%, содержание ОН группы 17,2%, молекул.чрлыГ; вес 1000 (определен изоппестлчески в хлоооформе).

Синтезированный олкгомер раствор п-,: в воде, этиловом спирте, хлороформе, не рпстзорргм в ацето не, гексане, диэтиловом эфире, бензоле, бензине.

Пример 3. В ампулу, продутую азотом, загружают 0,7 г (3,5 вес. ч.) парафи-пата натрия, 2,05 г (0,08 моль) персульфата калия, 1,5 г (0,08 моль) метабисульфита натрия, 14,0 г (0,02 моль) 1-(винилоксиэтокси)-пропилен-2,3-оксида и 50 г обескислороженной воды. Условия полимеризации аналогичны примеру 2, очистку полученного полимера проводят по примеру 2.

Выход полученного продукта 62%, количество гидроксильных групп 23,0%, молекулярный вес 1100 (определен изопиестически в хлороформе). Растворимость олигомера аналогична растворимости, описанной в примере 2.

Пример 4. В ампулу, продутзю азотом, загружают 0,7 г (3,5 вес. ч.) парафината натрия, 2,05 г (0,08 моль) персульфата калия.

14 г (0,02 моль) 1-(винилоксиэтокси)-лропилен-2,3-оксида и 50 г обескислороженной воды. Условия полимеризации аналогичны примеру 2, очистку полученного полимера ведут также по примеру 2.

Выход полученного продукта 62,6%, молекулярный вес 1100 (определен изопиестически в хлороформе).

Формула изобретения

Способ получения олигомеров путем полимеризации 1 -(винилоксиэтокси)-пропилен-2,3оксида в присутствии инициатора, отличающийся тем, что, с целью получения водорастворимых олигомеров, в качестве инициатора используют систему персульфат калия или аммония - метабисульфит натрия, и процесс проводят в водной среде при температуре 20-50°С.