СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТБ1Х СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08F279/02 C08F2/22 

Изобретение относится .к области синтеза привитых сополимеров на основе синтетического диенового каучука.

Известен способ получения привитых сополимеров на основе синтетического диенового каучука путем прививки к нему акрилонитрила и метилметакрилата. Количество акрилонитрила в мономерной смеси 33-60 мол. о/оПредлагается способ получения привитых .сополимеров путем прививки на синтетический диеновый каучук акрилонитрила в количестве 60-90 мол. с/о и Другого ненасыщенного алифатического соединения, сополимеризующегося с применением инициаторов радикального типа. Одним из сомономеров может быть также N-арилмальимид в количестве до 20 мол. о/о.

N-арилмальимиды легко синтезируют из анилинов. В арильном радикале один или более атомов водорода могут быть заменены другими атомами или группами. Однако они не должны содержать активных атомов водорода.

Арильные группы, которые могут присутствовать в N-арнлмоноимиде малеиновой кислоты, включают, например, фенил, 4-дифенил, 1-нафтил, все изомеры моно- и диметилфенила, 2,6-диэтилфенил, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 4-бромфенил и другие изомеры моно- и дигалоидофенила, 2,4,6-трихлорфенил. 2,4,6-трибромфенил, 4-н-бутилфенил, 2-метил-4-н-бутилфенил, 4-бензилфенил, 2-, 3- и 4-метоксифенил, 2-, 3- и 4-этоксифенил, 2,5-диэтоксифенил, 4-феноксифенил, 4-метоксикарбонилфеНИЛ, 4-цианофенил, 2-, 3- и 4-нитрофенил и метилхлорфенил (2,3-, 2,4- и 4,3-изомеры).

N-0-фенилзамещенные моноимиды малеиновой кислоты обычно менее окрашены, чем другие изомеры или незамещенные соединения и поэтому могут предпочитаться, если желателен сравнительно бесцветный продукт. Другим алифатическим ненасыщенным мономером может быть такой мономер, который сополимеризуется с применением инициаторов

радикального типа, например этилена, изобутена, метилбутена, октена, бутадиена, эфиров

акриловой и метакриловой кислот, простых и

сложных виниловых эфиров.

Процесс сополимеризации проводят в массе, в водной суспензии или эмульсии.

Привитой сополимер может быть применен как латекс или изолирован из полимеризационной среды, освобожден от остаточных мономеров и высущен.

Пример 1. Акрилонитрил (75 мол. «/о), N-фенилмальимид (5 мол. о/о) и изобутен (20 мол. о/о) сопОиТимеризуют в присутствии каучукового латекса, образованного из 30 мол..0/0 акрилонитрила и 70 мол. о/о бутадиекоторых 770/0 было нерастворимо в метилэтилкетоне.

Латекс (55,85 г) доводят ОД н. серной кислотой до рН 5,7 и помещают во встряхивающий автоклав. Добавляют раствор N-фенилмальимида (14,25 г) в акрилонитриле (65,8 г) вместе с водой (650 слгз), персульфатом калия (1,55г) и метабисульфитом натрия (1,03г). Содержимое автоклава подвергают повторному давлению 7 кг/см с помощью азота, а затем давление снижают. Далее добавляют изобутен (18,8 г), и реакционную смесь выдерживают 18 час при 30°С под давлением азота 7 кг/см. До-бавляя водный раствор (10 см) хлористого кальция, насыщенного при- комнатной температуре, выделяют твердый продукт, промывают его шесть раз водой с температурой 90°С, холодным метанолом и сущат под вакуумом при 70°С. Точки размягчения по Вика 102 и 93°С.

Пример 2. Акрилонитрил (75 мол. о/о), N-2-хлорфенилмальимид (5 мол. о/о) и метилакрилат (20 мол. о/р) сополимеризуют, как описано в примере 1, в присутствии каучукового латекса, образованного из 32 мол. «/о акрилонитрйла и 68 мол. о/ бутадиена, содержащего 48,4о/о твердых веществ. Латекс (57,06 г; 27,6 г твердых веществ) доводят до рН 5,7. Добавляют акрилонитрил (65,8 г) и метакрилат (28,55 г) вместе с метабисульфитом натрия (0,33 г), персульфатом калия (0,5 г) и водой (650 см). Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, 21 час при 30°С и получают 112 г твердых веществ. Пример 3. Мономеры сополимеризуют, как описано в примере 1, в присутствии каучукового латекса, образованного из 46 мол. о/о акрилонитрйла и 54 мол. /о бутадиена, содержащего 45% твердых веществ. Берут латекс, содержащий 69,6 г твердых веществ, с рН 5,7, N-фенилмальимид (2,1 г), акрилонитрил (9,3 г), изобутен (2,5 е), метабисульфит натрия (0,1 г), персульфат калия (0,15 г) и воду (36 см). Полимеризацию проводят в течение 4 час при 30°С.

Пример 4. Латекс полибутадиена (186,6г, 70 г твердых веществ), воду (650 сжз), персульфат аммония (1,4 г) и акрилонитрил (79,9 сжз, 1,2 моль) загружают во встряхивающий автоклав, емкостью 1 л. Воздух удаляют и автоклав заполняют азотом. Затем добавляют изобутен (28,4 см, 0,3 моль) и реакционную смесь встряхивают 2 час при,20°С и 16 час при 80°С под давлением азота около 7 кг1см. Образец латекса коагулируют равным объемом 0,75о/о-ного раствора хлористо-. го кальция при 70°С. Привитой сополимер дважды промывают водой, высушивают. Точка размягчения по Вика 92 и 77°С соответственно.

Предмет изобретения

1.Способ получения привитых сополимеров путем прививки на диеновый синтетический

каучук акрилонитрйла и другого алифатического ненасыщенного соединения, отличающийся тем, что количество акрилонитрйла в мономерной смеси составляет 60-90 мол. о/о2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в полимеризационную смесь вводят до 20

мол. о/о N-арилмальимида.