Способ получения 2,6-пиридиндиальдегида Советский патент 1976 года по МПК C07D213/69 

I

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2,6-пиридиндиальдегида, коJTOpbril применяется в синтезе биологически. активных соединений и лекарственных препаратов.б

: Известен способ получения 2,6-пиридиндиальдегида, зеключаюшийся в том, что 2,61-димб гилпиридин подвергают парофазному каталитическому окислению кислородом воздуixa при температуре ;25О-45О°С. В качест- 10 ве катализаторов исйользуют окислы металлов У, У1, УП групп.

Для повышения выхода целевого продук та предлагается способ получения 2,6-пири- 15 |диндиальдегида, заклсичающийся в том, что 2,6-диметилпиридкн подвергают парофазному каталитическому окислению кислородом воздуха при повышенной температуре в. присут- П1 рии трегерного ванадий-молибденового ка- 20 ,тализатора, промо гированного окислами ме- iTannoB, например серебра или меди, с по- следующим вьщелением целевого продукта i известными приемами. Oпти Iaльнь м соотношением окислов ва- .

|надия, мош1бДеНа и промотора в каталнза торе является 10:30:0,2-1,0. I При изучении реакции парофазного окисления алкилпроизводных пиридина в присутствии сложных ванадий-молибден-окисных катализаторов, прототированных окислами серебра, меди, кадмия, никеля, титана, церия, цинка, а также при всестороннем иссл -ловании структуры и электронных свойств указанных катализаторов методами ИКС, 1ЯМР, рентгенографии и електронографиибыло обнаружено, что преимущественное окисление |одной или двух метильных групп в карбониль(ные группы определяется главным образом стртурой катализатора, обусловленной специфи|ческим взаимодействием нонов добавок с jосновной системой каталитически активных i веществ.

I При использовании в качестве модификаi торов кадмия и никеля, обусловливающих изменение длины связи ванадий - кислород |И появление вакансий, реакция парциального окисления 2,6-диметилпиридина осуществляется в основном с участием только одной к:етильной группы (селективность 70-90%)

:,.. -пблниу, 1, 2). При введении идяоЕЛлентных металлов, как сереб-юдь происходит сушествеиная пере:1: .а , , решеткг катализатора из-за ; :ения координации ионов ванайИй и ,. .: ания структур типа ванадиевых бронз, ;« г,, (Hsatopbi, такого тнпа1 сп6собствук т од 5 , MMQHHotviy окислению обеих 1.1етильнъ к

: j lu в молекуле яиметилпкрйднна, при , - выход 2,6 п1фйдиндиальдегида досткгй 4Й% от теоретйЧееки вовможного, Оче. адпо это объясняется тем, что при вновь bu;,)ivuipOB 3HHofl структуре катализатора .аоTtir;. более оптимальное reosvteTpHiecKoe

.ojJivsTCTBS-ie каталитически ( а,асорпци -Jiibio} акт1шного центра и а{ ганячеекoij кгаекулы.

Процесс можно вести непрерывно по

:;е:. мере в течение 100 час, за этот ,;i врекЭИИ катализатор практически ме

LSvHeT своей активности.

В качестве исходного сырья может бьггь юльзована техническая смесь 2,€)-пи. -гй мпирк.аияа с 3--метилпирид1-шом, являк ясЛ отходом производства игюникотииовой jiio-ты из /3 -пиколиновой фракции; 3TrtiivipiiAHH окисляется незнзч1гтель)ю и i:; Tнчес:1;и полностью улавл -..:f: -гкиг:

ролейногоэфира. Вьхол технического пропуктн 25,7 г, rloc/if перекрксталлизлиин из cr-ie-. сибенэол ге11твн( 1 : 1) т, пл. 12l i23i : (по литературпым д; Ннь М 124(.).

Найдено. %;С 61,98; И 3,68; N 1О,33 С„,Н,,,МО,,

Е№1пслено. % С 62,22; Н 3,73;,l4lo47

Контактнь е газьт пропускают через аб--сорбер со 1ОО мл 4О%-ного водного раствора солянокислого гидроксиламина при )€:. Черел 5 час работы реактора раствор кптпллэата нейтра.чизугот 25%-иым pacTDOpONd аммиака до р1 8,0. Выпавший 2 ,6-пи 11ДНГ1Диал1:,докспМ отфильт1,)ОВЫБают и heiieKpuci а.члнлопт.шают из водьз (1 :ЗО) с углем марки А. riojiyHaiOT 26,8 г белого кристалличесгюго TiCUiecTBa с т. пл. 208209 : (по литературпыьз данным 211 С).

Найдено, %: С 51,04; И 4,16; N25,25

оОо

7

ааПьтпслено, %; С 5О,97; Н 4,24-N25,45,

П р и м е f; 2. Лналогично примег у 1 получают 2,6 Пирид ндиальдег1и1 а npHCyTcfer - i-i; чя:г . ;либ;декг:1ваго кйтал -1затооа, . . . : ii-о i:iK:K::; iO меди. Содержание

п (3 1 Kj ч р .. . Через por iivop (:i.;vj./:. Катализатора, сосггоящего sin с;мес: ;-;к;-;с- лс/: ванадн;;, молибдена и f eps-fip;...; мроиуск; Кт 1арОБсздушну о смссъ, содержали;;о : -:.; И .1-циметилпиридииа, 210 г иодь i; J.-ii йоздуха D час с облекаю. cKOjsuCTi Ci -иЮО . Тед1поратура peaiTTOpj-; 4о;, Прпдукть | еакции улевливаюг п пСсорбера:; и содой. Содержание 25б---пиридлндиальдегиг Л р водном ката/Еизате составлйкт 1.55 i С 40%).

: Из водмого катализата 2 Лт -пкрнйлидиаль дегнд выделяют экстракцией и осаждекиеК: дноксима.

После 5 нас работь; реактора водный йата;5изат в количестве J.20O bin экстрагкrf/wr 500 МП хлороформа | 5 х 1ОО ынь Экстракт сумшт 5О ;- безвод ого су;п4 м-га натрия, фильтруют и отгоняют хлороформ к пепрореагйровавдиш 2,6--днм8тклпкрииин.. Остатол oxjiamsaioT до О°С, вь 11авшие spss.с |-агшы отшипьтоовьтйкуг, прокА &вЮ1 ВО млпе-г-It tj .; .,.; ;-: 1;.

тора ( CDCiaB о-у :;; пропускают -Ic ,; содсржпщуКь.етил Шридккй к ; 0,38 - ,мздь; ь ; :.

S S

CD

Формула изобретении

целевого продукта, окисление проводят в присутствии трегерного ванадий-молибденового катализатора, промотированного окислами металлов, например серебра или меди.

2. Способ, по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что соотношение окислов .ванадия, Молибдена и промотора составляет 10:30:0,2-1,0.