Способ получения сульфонов Советский патент 1976 года по МПК C07C147/04 

Описание патента на изобретение SU508183A3

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНОВ 1леводородный радикал, взаимодействием соединения формулы где X - Ct, В , i с суЛьфоном формулы liSOj CH с«снсооа где R,; GI имеют указанные значени Однако в литературе нет сведений о способе получения соединений формулы 1 Полученные соединения представляют ин1«рес в качестве исходных соединений для синтеза различиых терпенов ых соединений. Ош1сывае1х;я способ получения соедине ний обшей формулы 1, заключающийся в том, что сульфон обшей формулы A-CCCtfjI CH-CK SO R , где А« К лмеют указанные р формуле 1 значенош появергают взаимодействию с галогенидо обшей формулы (Q.)CH,, где О, имеет указанные в формуле 1 з чения; X - галоген, ипш гаяогенид общей формулы (,jX яоовергают взаимодействию с сульфаном обшей формулы R 5О СН C(Q СН, где А, X, R, (i имеют указанные зна чения; в присутствии анионного агента, наприме тратьбутилата калия, с последующим вьч лением целевого процукта известным спо собом. Галогенидами, обычно используемыми реакиии, являются галогениды -лллила, га логениды металпипа, галоидметилбутадиены, в частности хлористый или бромисты аллил или металлил, хлор или бромметилбутадиен. Используют также фенилгалогв ниды, галогениаы геранила, фарнеэила и логениаа полнтерпенсвых соединений с ра личной степенью насьаценности, возможно соцержахшге триметилш клогексильное яар Когда галогенид, взятый в качестве исодного продукта, является политерпеновым оединением, ч качестве сульфона испол гуют, например, аллилсульфон, металлилсульон, фенйлаллилсульфон. Когда, исходным га- ; огенидом является аллилгалогенид, испоАь зуют терпеновые сульфоны, которые могут представлять собой алкилизопренилсульфоны или арилизопренилсульфоны, алкил - или арилгеранилсупьфоны, алкип-(или арил) фарнезилсульфоны, алкил- (или арил) регинилсуль-, он и т. д. Реакцию прсюодят в присутствии основного агента, обладающего достаточной ак- тивностью для анионизадии вводимого сульона. Применяют минеральные или органические основные агенты, например алкоголяты щелочных металлов, гидриды и амиды щелочных металлов, органические соединения металлов, например цинк-, литий-, магнийорганические. Они могут быть использованы сами по себе или вместе с другим основным агентом, способным нейтрализовать образующуюся кислоту. Если используют один анионный агент, вводимое количество должно быть достаточньгм для обеспече - ния нейтрализации. Это количество также зависит от примененных исходных соединений и реакциоьшой способности продуктов реакции по отношению к основному агенту. По различным причинам может быть выгодно вводить в реакцию меньшее количество анионного агента и прибавлять дру-г гой основной агент, по отношению к которому продукты реакции менее чувствительны и который может нейтрализовать образовавшуюся кислоту. Реакцшо можно проводить при температурах от - 100 до + 1500С в зависимости от природы исходных и коиечн1.1х продуктов. Реакцию желательно проводить в органическом растворителе, котор| гм может быть углеводород, например , бензол, толуол, протоннью растворитвли, например метабол, этанол, этиленгликоль, линей ный или циклический простой эфир спирта или диола, например этиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, можно также использовать другие растворители, например диме- тилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, N -метилпирролидон, гексаметилфосфортрнамид. Пример 1.В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженнт.То мешалкой, холодильником,. термом етром, загрузочной воронкой и подводом аргона, загружают 4,48 г трэт-бутилата калия (4 10 моля) и 25 мл тетрагидрофурапгЭ. Охлаждают в атмосфере aprotra до - 30С; и в те- чение 10 мин прибавляют раствор 4,2 г фенлд -З-метилбутенил-2-сульфона (2-10 моля) в 14 мл тетрагидрофурана. Оставляют на 5 мин и прибавляют в течение 10 мин раствор 2,2 г хлорметил бутадиена ( 2,2.10 моля) в 8 мл тетра|Гидрофурана. Перемешивают 2,5 часа прй |30 С, потом выливают реакционную массу на 300 мл воды и 300 мл эфира. После декантации и экстрак1шн эфиром водной фа зы (3 раза по 100 мл эфира) эфирный раствор промьшают 3 раза по 50 мл воды, сушат над сульфатом магния, лотом концентрируют. Получают 5,45 г кристаллического про дукта белого цвета, который идентифициру ют как 7 - метил - 5 - фенилсульфонил 3 - метиленоктадиен- 1,6. Вьрсод 93%, считая на загруженный сульфон, степень превращения 90%. Пример 2. В прибор, аналогичный описанному в примере 1, загружают 1,88 трет-бутилата калия и 3 мл тетрагидрофурана. Охлаждают до - 20 С и в течение 2 мин приливают раствор 1,05 г фенил -3метилбутенил - 2 - сульфона в 4 мл Teivрагидрофурана. Затем в течение 2 мин при . ливают раствор 0,76 г хлористого аллила в 2 мл тетрагидрофурана. Оставляют на 1 час при -10 С, затем на 1 час пои О С и, наконец, на 2 часа при комнатной температуре {21 С). Реакционную массу потом выливают на смесь 25 мл воды и. 25 мл эфира. Декантируют и экстра1:ирук т водный слой 2 раза по 20 мл эфира. Эфирные слои 2 раза промывают по 25 мл воды, сушат над суль фатом магния, фильтруют и концентрируют. Получают жидкое желтое масло, со-держащее 0,55 г 6-метил-4-фенилсульфони гептадиена - 1,5. Выход, считая на загруженный сульфон, 44%. . . Пример З.В колбу емкостью 1ОО мл, оборудованную аналогично преды- душим примерам, загружают 8,96 г трет бутилата калия и 30 мл тетрагидрофурана. Охлаждают в атмосфере аргона до -30 С и в течение 20 мин прибавляют раствор 13,78 г 5(2,66 - триметил-1-шгклогексенил)-фенил-3-.метилпентадненил-2,4-супь . фона (410 моля) в 30 мл тетрагидро фурана. Оставляют на 10 мин при -30 С и в течение 10 мин прибавляют раствор 4,1 г хлорметилбутйаиена в 10 мл тетрагидрофурана. Перемешивают 5 час при -ЗО С и выливают реакиионную смесь на ЗООмл вопы и 300 мл эфира. После деканта1№и и экстр.чкции э41Яром вопой фазы |Т(3 раза по 100 мл) эфирный раствор промьшают. 3 раза по 50 мл воды, сушат, затем концентрируют. Получают 18,4 г вязкого масла, которое идентифицируют, я определяют с помощью ЯМР - спектроскопии и хроматографии в тонком слое продукт об.щей формулы 50,СбН. UI. Выход 81 %, считая на загруженный сульфон, степень конверсии 100%. Исходный сульфон получают при взаимодействии щелочного супьфината с 1 -хлор,3-метил-5-(2,6,6 - триметил- 1 - шослогексенил)пентадиеном - 2,4. Пример 4, В колбу, снабженную холодильником, загрузочной воронкой и по/ьводом азота, загружают 3,35 г трет бутилата калия и. 15 мл тетрагидрофурана. Колбу охлаждают до -20 С и загружают еще 5,25 г З-фенилметилбутенил-2-сульфона, далее в течение 2 мин гфиливают 2,26 г металлилхлорида. Затем повышают температуру до -10°С и выдерживают при перемешивании в течение 1 час5а, потом при комнатной температуре 4 часа. Реакционную массу выливают в 50 мл цистиллированноГ воды + 50 мл этилового эфира, декантируют водный слой и экстрагируют 2 раза по 5О мл эфира. Объединенные эфирные слои сушат над сульфатом натрия, затем концентрируют при выпаривании. Таким образом выделяют 5,7 г твердогопродукты в виде кремовато - белых кристаллов, который идентифицируют и опредед5пот с помощью ИК - и ЯМР - спектроскопии и тонкослойной хроматографии, получая при этом 1,4 г не- превращенного сульфона и 4i2 г продукта общей формулы. CKj.SO.CsHr СН, 1, I а М а сн, Степень npeBpaiu. 72,. Выход 89%. При перекристаллизации из изо1тропилг ого эфира получают продукт в випо бг-пых ристаллов с т, пл. 98 С. Формула изобр етения Способ получения сульфоыов общей форм лы I f 5 /чг где S О R - группа присоединена к од HONty из вторичных атомов углерода; R - алкил, алкиларил или ария, возмож но замешенный р)адикал; GI, - атом водорода, метил или винил; А - углеводородный радикал, содержа ший 5 и 4- 1 атомов углерода, при этом и. может меняться от О до 8; этот радикал может быть насыщенным или ненасыщенны сопряженньпи и/или несопряженным полиеновым; при и, равно 1-8 этот радикал м жет содержать функциональные группы и/и может быть замен эн алкильными группиро ками; когда к, равно или больше 2, этот радикал может содержать цикл, к которому возможно присоединены алквдьные и/или функциональные группировки, например 0 или - ОН, которые могут быть свободными или заишшенными; кроме того, А может представлять собой метильный радикал. возможно галондирюванный или содержащий атом серы или S О - группу, грутшу , грушг/ 1ФОСТОГО эфира, соответствующего этой фушсшга, или сложного эфира, котсфый она образует с минеральными или органическими кислотами, свободную или защищенную альдегидную группу; группу ХЮН, ее хлорангидрид, ее слржный эфир, или соответствующий нитрил, о т л и чающийся тем, что сутцэфон общей формулы А-С(СН„)ЮН-СН &62К, ; о где А, R имеют указанные значения, подвергают взаиМсад &йствию с галогешь дом общей формулы Х-СН -С(О,)СН,., f-t где Q имеет указанные значения; X галоген, или галогенид общей формулы А -С(СНз)СН-СН2Х подвергают взаимодействию с сульфоном общей формулы . где А, X, R, О, имеют указанные значения, в присутствии анионного агента, например тре-в-оутилата калия с последук. щим выделением целевого продукта извес способом. Приоритеты по признакам: 04.02.72 при атом водорода, винил; 06.10.72 при О, - метил.

Похожие патенты SU508183A3

название год авторы номер документа
Способ получения ненасыщенных сульфонов 1973
  • Пьер Шабардэс
  • Марк Жюлиа
  • Альбер Менэ
SU488404A3
Способ получения сульфонов 1973
  • Пьер Шабардэс
  • Марк Жюлиа
  • Альбер Менэ
SU509218A3
Способ получения ненасыщенных сульфонов 1973
  • Пьер Шабардэс
  • Мрк Жюлиа
  • Альбер Менэ
SU473360A3
Способ получения -каротина 1972
  • Шабардэс Пьер
  • Жюлиа Марк
SU447885A1
Способ получения сульфонов" 1973
  • Марк Жюлиа
SU510994A1
Способ получения сульфонов 1973
  • Пьер Шабардес
  • Марк Жулиа
  • Альбер Мене
SU495835A3
Способ получения метиленовых сульфонов 1974
  • Пьер Шабардэс
  • Марк Жюлиа
  • Альбер Менэ
SU496726A3
Способ получения производных циклопропана 1967
  • Жак Мартель
  • Чан Хуин
SU691076A3
Способ получения полиаминов с простыми эфирными группами 1976
  • Поль Коле
SU685143A3
Способ получения ненасыщенных сульфонов 1974
  • Пьер Шабардэс
  • Марк Жюлиа
  • Альбер Менэ
SU497769A3

Реферат патента 1976 года Способ получения сульфонов

Формула изобретения SU 508 183 A3

SU 508 183 A3

Авторы

Пьер Шабардэс

Марк Жюлиа

Альбер Менэ

Даты

1976-03-25Публикация

1973-02-02Подача