Способ получения метиленовых сульфонов Советский патент 1975 года по МПК C07C147/04 

Иэобретание OTKOCHTCS к скособу получения ке огшсанйык s а «тературе метилено- вык сульфояов терг эиового ркда o6aieft формулы 1

СН

э

. 1

I .

ССН схСН

/ / 2

/ 2

СНСН

OgR

S :

где R I R - ойинаковые или различные

iH ггредставляют собой алкил, алкилариЛ| .арип, , замещенный или незамещенный

|артлапкил.

10 заклинающийся в том, что соединение формулы 3 сн сн , . сн х ссн / X ч V / сн 2 ,, где X -С1, Bf , 3 . подвергают взаимодействию с сульфоном формулы 4 RS С CHCOOQ где Q , R . имеют указанные значения, с последующим выделением целевого проду та известным способом. Однако в литературе отсутствуют сведв ния о способе получения соединений рм лы 1. Полученные соединения пpeдcтaвJьчют интерес в качестве промежуточных соединений в синтезе различных ценных терпено вых соединений. Согласно изобретению описывается спО соб получения соединений формулы 1, заключающийся в том, что соединение форму лы (CH)-CH RSO -CH-ClCHg) СН подвергают взаимодействию в прису1х;твии ще лочного агента с соединением формулы RS02-CH C(CH2)-CH CH, где R и R имеют указанные в форьхгуле 1 значения, с последующим выделением целевог иродукта известным способом. Эту реакцию проводят в присутствии ми неральных или органических щелочных аген тов, например гидроокисей или алкоголятов шелочных металлов, аминов, таких как ди этиламин, диизопропиламин, пиридин, триэти амин, трибутиламин, гидроокиси четвертичного аммония и т. п. Реакцию можно проводигь как в среде растворителя, так и без него. Иногда используют такой раст воритель, чтобы реакция проходила в гом генной фазе. Таким растворителем может быть спирт, метанол, этанол, трет.-бутило вый спирт или простой эфир, например ди этиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, или другой инертный растворитель, например бензол, толуол, диметилформамид, аце тонитрил и т. п. В К 1Чостве сульфона используют ал лилсульфон, металлилсульфои, фенилаллилсульфон используют также терпеповые ::;у.-ьфсньь .которые представдйют собой алкилизопренйлсульфоны или арилизопренилсульфоны, алкил или арилгеранилсульфоны, алрил- (или арил) фарнезилс5Щ;фоны, алнил-Сили арил)ретинив-:. ,. . и. т. д. Эту реакцию проводят при 1.оь0штной температ-у 38„ Если продукты реакций не изменяются при нагревании, реакцию ведут при более высоких температурах. Если продзгкты реакции чувствительны к нагреванию, процесс ведут при температурах ниже комнатной. Поп /чение сульфонов. П р и м е р, В колбу, снабженную хо лоднльником, воронкой и подводом аргона, загружают 0,640 г метилата калия в БИ« де суспензии в 5 мл безводного тетрагидрофурана. Охлаясдают до ™25°С ;. и в течение 5 мин припивают раствор 1,04 г 2-фен1-шсульфонилметиябутадиена в 10 мл тутрагидрофурана. Затем в течение 10 мин приливаютраствор 1,О4 г .фенш1СЗ71ьфэ1:аш.---2 ---метш1«бутадиена в 5 МП тетрагидрофурана. .Оставляют на 20°С. потом выливают часа при реакционную массу в смесь 80 мл ледз-, HOI4 водьг к 30 мл эфира i Водный слой декантируют и экстрагируют 3 раза по 40 мл эфира, ббъедЕкеьные эфирные слои сушат .над сульфатом магния и концентрируют S вакууме, Получают вязкий оранже Бый яродукт, которьгй идентифицируют и определяют ИК- и ЯМР-спайтроскопией и тонкослойной хроматографией как со-. единение обшей формулы SOfCgNg SOpCfiHs Степень конверсии 100%, выход 75%, 2 -Ф енилсульфонилме тклбутадиен приготовляют при взаимодействии фенилсупь фината натрин с 2-хлормбТ1шбутадиеном при комнатной температуре в среде ди- метйлсульфоксида Формула изобретения Способ полуаёниямбтиленовых суль--фонов общей формулы ск.,с ч / / л / S где R ,и R - одинаковые или различиые и представляют собой алкил, алкиларий, арил, замешенный или незамешен,ный арипалкил, отличающий с я .h«n/ тем, что соединение формулы | м 2 -СН С(СН„)-СНчСН подвергают 26g взаимодействию в присутствии щелочного агента с соединением формулы R O t-СН 4-С(СК ,)СН СН, где R , R 1 имеют указанные значения, с доjследукшшм выделением целевого продукта известным способом.