Способ получения лейкоиндоанилинов Советский патент 1937 года по МПК C07C251/22 C07C249/02 C07C85/11 C07C87/50 

Индоанилины являются важными полупродуктами в анилинокрасочной промышленности; при их осернении (полисульфидная варка) получают ряд прочных и ярких сернистых красителей, как-то: сернистый синий СК и 2К, сернистый зеленый С, сернистый голубой,сернистый яркозеленый и т. д.

Индоанилины в большинстве случаев химически не стойки и реакцирнноспособны, что вызвано хиноидным строением одного из ядер, зато в восстановленной форме, в виде производных аминооксидифениламина, они достаточно устойчивы.

Наиболее распространенным в технике способом получения индоанилинов является конденсация ароматического амина со свободным пара с нитрозофенолом в сернокислой среде. Например, индотолуидин получают при конденсации нитрозофенола с ортотолуидином в сернокислой среде (см. амер. патент № 727387 или герм, патент № 199963).

Для выделения индотолуидина конденсационную массу выливают в охлажденный раствор соды и выпавший продукт фильтруют. При нейтрализации и фильтрации, а также при

хранении на воздухе индотолуидин склонен к разложению с образованием смолообразных продуктов. Поэтому в полученном продукте обычно содержится 20-30°/Q смолы.

Для получения чистого лейкоиндофенола (как более стойкой формы) индотолуидин обрабатывают восстановительной смесью (едкий натр-J-cepнистый натр) и выливают в соляную кислоту. При этом смола, нерастворимая в кислоте, остается в осадке, а хлоргидрат лейкоиндоанилина переходит в раствор. Смолу отфильтровывают, а основание лейкотолуидина выделяют из раствора бикарбонатом.

С целью получения лейкоиндотолуидина сразу после конденсации автором настоящего изобретения предлагается способ восстановления индотолуидина в конденсационной массе порошкообразным сернистым натром.

При восстановлении выделяется свободная сера, которая в дальнейшем вместе с лейкопроизводным используется при осернении.

Конденсационную массу после восстановления выливают либо в воду (при этом смола остается в осадке,.. а хлоргидрат лейкосоединения переходит в раствор, откуда основание выделяют содой), либо в соду; в этом случае получают стойкий технический продукт, могущий идти на осернениеПример. В железный освинцованный котел, имеющий рубашку и змеевик для охлаждения (рассол из холодильной машины) и, кро.ме того, снабженный мощной пронеллерной мешалкой, загружают 550 кг ЮО /о-й серной кислоты в виде купоросного масла, разбавляют ее водой до концентрации и тонкой струей вливают ПО кг ортотолуидина, содержащего не выше 3% пара-изомера. Охлаждают массу и начинают медленно вводить нитрозофенол в виде пасты, содержащей не выше 25% влаги. Всего загружают 123 кг 100%,-гр н твозофенола, причем температура при его загрузке не должна быть ., Когда весь нитрозофенол загружен, дают 30-минутную выдержку и, медленно засыпают 100 кг измельченного в пудру плавленого сернистого натра. Температура при восстановлении должна быть не выше-г-Ю. По окончании загрузки сернистого натра дают 1-часовую выдерлску при температуре не выше- -10 и выделяют лейкоиндоанилин одним из нижеописанных способов.

I вариант. Конденсационную массу выливают тонкой струей при интенсивном размешивании в 8000 л воды со льдом. Размешивают 2 часа, фильтруют и промывают смолу 5%-и серной или соляной кислотой.

Если смола и лейкопроизводное образуют при выливании в воду комки, то реакционную массу перед фильтрованием нагревают при работающей мещалке.

Из фильтрата при охлаждении льдом выделяют чистое основание лейкоиндотолуидина содой или бикорбонатом, отфильтровывают и либо сушат при 50, либо осерняют в виде пасты. В осадке со смолой остается вся сера, образовавшаяся при восстановлении. Выход лейко70

толуидина около

от теоретически возможного.

II вариант. Для получения красителя достаточно хорошего качества, ббльшего выхода индотолуидина и использования выпадающей серы более удобным является следующий метод. Конденсационную массу выливают в 8000 л раствора соды со льдом, приче.ч следят затем, чтобы температура не поднялась выше-Ь 8. Соды можно брать от 1 до 2 молей на 1 моль серной кислоты. Полученный продукт светло-серого цвета фильтруют и промывают холодной водой. Выход лейкоиндотолуидина около 90% от теоретически возможного. Продукт содержит около 15% свободной серы, которая учитывается при загрузке нолисульфида для осернения.

Предмет изобретения.

Способ получения лейкоиндоанилинов восстановлением индоанилинов, полученных путем конденсации аминов с нитрозофенолами в сернокислотной среде, отличающийся тем, что реакцию восстановления проводят порошкообразным сернистым натром, который добавляют в сернокислотную реакционную смесь, содержащую индоанилцн, после чего лейкосоединения выделяют обычными методами.