Способ получения оксифуксоновых красителей Советский патент 1947 года по МПК C09B11/18 

Окисление аминотрифенилметановых производных в соответствующие фуксонимидные красители проводится в технике путем применения различных окислителей. Окисление же окситрифенилметановых производных в соответствующие оксифуксоны изучено недостаточно и не всегда приводит к желательным результатам.

Существует способ окисления окситрифенилметановых производных в оксифуксоновые красители, состоящий в том, что лейкосоединение красителя, .растворенное в органическом растворителе, содержащем хлористый водород, обрабатывают органическим нитритом, как например амилнитритом. При этом из раствора выпадает оксифуксоновый краситель в виде хлоргидрата.

Недостаток этого способа заключается в том, что для его осуществления необходимо прежде всего синтезировать органический нитрит, обладающий высоким токсическим действием, что не только удорожает, но и усложняет применение данного метода. Кроме того, при использовании органических нитритов в результате реакции окисления образуется соответствующий спирт, затрудняющий в дальнейщем регенерацию растворителя и частично растворяющий получаемый краситель, что снижает выход последнего.

Окисление окситрифенилметановых производных в оксифуксоновые красители можно осуществить, пропуская окислы азота через раствор лейкопроизводного в нейтральном органическом растворителе, содержащем хлористый водород. Окислителем при этом является двуокись азота, количество которой в смеси окислов азота определяет расход последних. Краситель выпадает из раствора в виде хлоргидрада. Применение в качестве окислителя окис, лов азота устраняет все недостатки способа, описанного выше.

Окисление можно осуществить к в замкнутой системе, в которой выделяющаяся окись азота непрерывно превращается в двуокись азота, что значительно снижает расход окислителя и более удобно в отношении техники безопасности производства.

Пример 1- 336 г 4,4-диокси-3,3диметокситрифенилметана растроряют в 1 л амилацетата и к раствору добавляют 250 г амилацетата, насыщенного сухим хлористым водородом до содержания 18% последнего. Через этот раствор при 25-30° и при хорошем размешивании пропускают в течение 4-6 час. ток окислов азота, содержаш,их смесь окиси и двуокиси азота, полученных при .подкислении в специальном сосуде 150 г нитрита натрия крепкой серной кислотой и пропущенных через трубку с безводным хлориетым- кальцием. По мере прохождения реакции начинает выпадать осадок хлоргидрата оксифуксонового красителя в виде мелкокристаллического порошка. После пропускания окислов азота смесь размешивают в течение еще двух часов, выпавший осадок отфильтровывают, хорошо отжимают на фильтре, промывают амилацетатом и сушат. Выход - 330 г. Из фильтрата после взбалтывания с раствором соды, а затем с водой, можно легко регенерировать путем перегонки амилацетат, использованный в качестве растворителя.

Пример 2. Растворяют в 800 г этилацетата 382 г 4,4,4 -триокси3,3,3 -триметокситрифенилметана и к полученному раствору добавляют еще 400 г этилацетата, через который предварительно был пропущен сухой хлористый водород до содержания его в 14%. Через полученную смесь при 10-15° в течение шести часов при хорошем размешивании пропускают смесь окислов азота, обогащенную двуокисью азота, полученной при смешении 2,5 молей окиси азота с воздухом или кислородом в особом смесителе ИЛИ пропусканием окиси азота через трубку с мелко измельченной перекисью марганца или иной минеральной перекисью. По мере прохождения реакции выпадает хлоргидрат оксифуксонового красителя (руброфен или рубракол) в виде мелрюкристаллического порошка. Реакционную смесь размешивают еще в течение двух часов, после чего осадок красителя отфильтровывают, хорошо отжимают на фильтре, промывают этилацетатом и сушат. Выход - 350 г продукта, содержащего 95% красителя.

Пример 3. Продукт реакции, полученный при стоянии смеси расплавленных 152 г ванилина и 248 г гваякола, насыщенной сухим хлористым водородом (в соответствии с описанием авторского свидетельства № б1312 в виде кристаллического продукта) без очистки растворяют в 800 г амилацетата. К полученному раствору добавляют 250 г амилацетата, содержащего 18% сухого хлористого водорода. Через полученный раствор при 10-15° при хорошем размешивании в течение шести часов пропускают ток смеси окислов азота, обогащенной двуокисью азота. После этого массу размешивают еще два часа, выпавший осадок отфильтровывают, отжимают на фильтре, промывают амилацетатом и сушат. Выход 95%-ного продукта - 330 г.

Пример 4. В закрытый сосуд, снабженный мешалкой, вводной трубкой, доходящей до дна сосуда, и выводной трубкой, загружают 382 г 4,4,4 -триокси - 3,3,3 - триметокситрифенилметана, добавляют 800 мл амилацетата и после растворения еще 250 г амиу1ацетата, содержащего 18% хлористого водорода.

Вводная и выводная трубки включены в замкнутую систему, в которой окись азота окисляется в двуокись азота при добавлении кислорода или пропускании над минеральными перекисями. В систему вводят извне некоторое количество содержащих двуокись азота окислов азота; последние непрерывно циркулируют через раствор трифенилметанового производного, где происходит раскисление двуокиси азота, и через резервуар с окислителем, где происходит окисление окиси азота. Реакция проводится до полного окисления лейкосоединения в хлоргидрат красителя, который выделяют, как указано в предыдущих примерах.

- 3 -№ 68311

Предмет изобретениятем, что в качестве окислителя при1. Способ получения оксифуксоно-содержащие двуокись азота, вых красителей окислением их лей-2. Применение способа по п. 1 для косоединений в среде органическогоокисления лейкосоединений, полурастворителя в присутствии хлори-ченНых по авторскому свидетельству стого водорода, отличающийся№ 68312. меняют газообразные окислы азота,