Способ получения пропилендиаминов Советский патент 1976 года по МПК C07C87/18 

(54) СНОСОВ г1а1Учь:иия ПРОПИЛКИЦИАМПНОВ

i

Изобретеаие отнскится к усовершенство

Всцнному способу получений пропиле иди а минов, в частности 1,2- и 1,3-пропилендиамяоь, которые могут найти применение в органическом с:-штезе для получения сор- бентов, гербицидов, физиологически ак тиэнь х сое,аинений.

Известны различные способы получения пропялендиаминэв, В частности, известен способ получения 1,2 11ропилендиамина

аминироьаиием 1 2-дихлорпропана 25%- Еодьым . аммиаком под давлением, при 14Ос и моля|:ном соотношении между аммиаком и дихлорпропаном 50:1.

Предлагается способ получения пропилендиамиаов взаимодействием 1,2и 1.3-ди :лорпропанов, состоящей обычно из 1,2-.изомера, 1,3 изомера (10-20%), и 5% J.,2 Дихлорпропена, с аммиаком, ::Гзятым в виде вО -8О%- ного водного

раствора.

Процесс проводят при давлении 50- 100 гдтМ; пре51мущественно 75-85 атм, и тeмпep, i;,pe 50.200С, преимуществен к: Г 1оО°С,

Соотношение между аммиаком и ди- хлорпропанами поддерживается равным 7:1 или 8:1.

По предлагаемому способу можно попу«чить как 1,2-, так. и 1,3.-пропилендиамины, используя при этом дешевое исходное сырье, а именно отходы производства гли церина - смесь 1,2- и 1,3-дихлорпропанов и 1,2-дихлорпропена. Кроме того, использова«ие более концентрированного раствора аммиака позволяет ускорить процесс и сократить расход реагентов. Время реакции сокращается до 1-1,5 час.

Полученные пропилендиамины могу быть разделены ректификацией ( 1,2-про- пилендиамин, т. кип. 120-122 ; ; 1,3-изомер, т. кип. 134-13б С) Либо использованы без разделения в виде смеси Наряду с пропилендиаминами образуются полиамины, выход которых составляет 30% от общего веса аминированньгх про-ч дуктов. Полиамины также представляют ценное сырье для получения сорбентов и комплексонов, которые могут быть использованы для очистки сточных вод и извлечения металлов. П JJ ,.(ЛЦ&| автоклав емкостью эарру Й т 5О ге смеси дихлоридов (состав cwe Jft||,W 1д2.41ихлорпропэн 75; 1.,Знр|$р |Э8 «й 1 дихлорпропены и гфугив-хлориды 5) и 4ОО г 80%-ного водного раствора аммиька. Содержимое автоклава нагревают при 130°С 1,5 час, а затем охлаждают. Далееаммиак отгоняют и к смеси добавляют 35%-ный раствор едкого натра до образования двух . Верхний сдой, содержащий пропилендиамины, отделЕвют, высушивают твердым едким кьлй и перегоняют в вакууме. Получают 22,8 г смеси пропилендиаминов, т. к 12О.-135°С, содержащей по данным газохроматографического анализа 1,2-пропилен диамин (77%) и 1,3-пропилендиамин (23%). Неперегоняюшийся остаток (9,9 г представляет собой полиамины, которые не были идентифицированы. Пример 2. В анаяогичных услови из 1ОО г смеси дихлоридов указанного вы ше состава и 60%-ного водного раствора аммиака получают 67 г смеси аминов. Ректификацией в вакууме на колонке 40 т выделяют: 1,2-лиаминопропак, выход 3S г, т. кип. 120-122°С, 1,4460, 1 3-ш1ямино1тропан, выход 9,5 г. т. кип. 134-135 С, П„ 1,4410, 0,883. Остаток (19,5 г) представляет собой полипропи-. ленполиамины. Формула изобретения 1.Способ получения пропипендиаминов аминированием хлоралкаковых углеводородов водным раствором аммиака при нагр&,« вакии и давлении, отличающийся тем, что, сцелью расширения сырье-э вой базы и упрощения технологического процесса, в качестве хлоралкановых углеводородов используют смесь 1,2. и 1,3 -дихлорпропанов и 1,2.-нихлорпропеиа - отходы производства глицерина и еминиро- вание проводят 60-8О% -ным Боднь.1м раст. вором аммиака при весовомсоотношении соответственно 7-8:1. 2,Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс проводят при 120-13О°С и давлении 75-85 атм.