Способ получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты Советский патент 1988 года по МПК C07C53/50 C07C51/58 

Изобретение относится к производным карбоновых кислот, конкретно к способам получения хлорангидрида 3- -хлорпрогшоновой кислоты, который применяется для получения красителей фотографических материалов.

Целью изобретения является упро- ще1ше технологии и удешевление процесса. Цель достигается окислением содержащей 1,3-дихлорпропены фракции с т. кип. 104-115 С, выделенной из кубовых остатков после ректификации хлористого аллила в производстве эпихлоргидрина (отходов производства), воздухом, обогащенным кислородом с содержанием последнего 80-35%s при 95-105 С и атмосферном давлении.

Ky6oBbje остатки после ректификации хлористого аллила имеют след;уто- щий состав, %: хлористый аллил 5-10 1-хлорпропен ,2-дихлорпропан 30- 50, 1,3-дихлорпропен 30-50, смолистые веЕ;ества и сажа до 5 Из кубовых остатков выделяют фракцию с т, кип. ,104-115 С состава, мае, %: ТаЗ-дн- хлоргфопены 90, 1,2-дихлорпроЕан 10.

Ц р и м е р 1. В стеклянный Bep- тикальньй реактор объемом 170 мм, снабженный обратным холодильником, барботажньш устройством с распределительной решеткой и термостатом, регулирующ1- м температуру5- загружают 70 см смесИ} состоящей из 1,3-Д7Л- хлорпропенов (I) 90% (78,12 г) и 1,2-дихлорпропена (II) 10% (8s26 г).

После установления температуры 80 С в реактор снизу через решетку подают кислородовоздушную смесь с содержанием кислорода 85% со скоростью 4,5 л/ч. Конец реакции устанавливают по прекращению обесцвечивания бромной воды, перекиси определяют иодометрически, В результате разгон ки оксидата получают фракции: пер- т. кип. 50-55 С/80 MI, п

1,1846, что соответствует согласно литературным данньп 1,2-дихлорпропану; вторая - т. кип. 72-75 С/80 мм, 1,4530, df 1,3329, что соответствует литературным данным для хлорангидрида 3-хлор- пропионовей кислоты: т.кип. 143вая 1,4376,

145° С,

1,4549, d 1,3307„

5

0

5

Выход продуктов окисления, мас.% (г) хлорангидрид 3-хлорггропионовой кислоты (III) 35,2(31,46) перекись (IV) 39,8(35,6); смолообразный оста- ,ток (V) 25(22,30). Конверсия I 100%. В ИК-спектре второй фракгли, соответствующей хлорангидриду 3-хлорпропио- новой кислоты, содержатся частоты, 370 (СС1), 1730 (); 2930- 2980 (С-Н).

Пример 2, Окисление проводят аналогично примеру 1, но при 90 С. Выход продуктов окисления, мае. % (г): ;il 50,6(53,3), IV 29,4 (26,3), V 20(18).

Ц р и м е р 3, Окисление проводят аналогично примеру 1, но при 95 С, Выход продуктов окисления, мае. % (г): III 78,3(70), IV 10,2 (9,0); V 11,5 (10,3).

Пример 4. Окисление проводят аналогично примеру 1, но при 100 С. Выход продуктов окисления, мае. % (г): III 80,4(72)- IV4,6(4,2), V 15(13,4)..

Пример 5. Окисление проводят аналогично примеру 1, но при 105 С. Выход продуктов окисления, мае. %.(г): III 76,6(68,5)- IV 7,8 (7,1)1 V 16,6(14,5).

Пример 6. Окисление проводят аналогично примеру 1, но при 110° С. Бьпкод продуктов окисления мае. % (г): III 68,5(61,3); IV 9,5 (8,5); V 22 (19,7).

Пример 7. Окисление проводят аналогично примеру 4 кислородо- воздушной смесью, но с содержанием кислорода 80%. Выход продуктов окисления, мае. % (г): III 75,2 (67,3); IV 6,5 (5,8); 18,3 (16,4).

Пример 8. Окисление проводят аналогично примеру 4 кислородо- воздушной смесью, но с содержанием кислорода 75%, Выход продуктов окисления, мае, %: III 62,5 (55,9); IV 10,5 (9,4), V 27(26),

Пример 9, Окисление проводят аналогично примеру 4 киелородо- воядушной смесью, но с содержанием a cлopoдa 90%, Выход продуктов окисления, нас, % (г): III 70,8(63,3); IV 4,2 (3,7); V 25 (22,3).

Условия и результаты окисления 1,3-дихлорпропенов приведены в таблице ,

0

5

0

5

0

5

Преимуществом предлагаемого способа является использование легкодоступного дешевого сырья - 1,3-ди- хлорпропена, вьщеленного из отходов производства эпихлоргидрина с узла ректификации хлористого аллила (вместо акриловой кислоты в известном способе) стоимостью 5 руб/кг и получение целевого продукта с высоким -выходом 78-80,4%, использование ки слородовоздушной смеси вместо двух компонентов - фосгена в избытке, являющегося отравлякицим веществом, и специального катализатора - диметил- формамида,

Формула изобретения

Способ получения хлсрангидрида 3- -хлорпрогионовой кислоты, о т л и 35 чающийся тем, что, с целью упрощения технологии и удешевления процесса, содержащую 1,3-дихлорпро- пены фракцию с температурой кипения 104-115 С, вьщеленную из кубовых ос40 татков после ректификации хлористого аллила производства эпихлоргидрина, подвергают окислению воздухом, обогащенным кислородом с содержанием последнего 80-85%, при температуре

45 95-105 С и атмосферном давлении.

Изобретение касается производных карбоновых кислот, в частности способа получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты, применяемого для получения красителей и фотографических материалов. Цель - упрощение и удешевление процесса. Последний ведут окислением фракции 80- 85%-ным кислородом при 95-105°С и атмосферном давлении, содержащей 1,3-дихлорпропены фракции (т.кип. 104-115°С), вьделенной из кубовых остатков после ректификации хлористого аллила производства эпихлоргидри- на. Способ позволяет получать целевой продукт с выходом 78-80,4% и использовать легкодоступное дешевое сырье без применения токсичного фосгена и диметилформамида. 1 табл.