Способ выделения высших жирных спиртов с6-с18 Советский патент 1976 года по МПК C07C31/00 C07C31/02 C07C29/26 

Изобретение относится к области получения ВЫСШИХ жирных спиртов, в частности к способу выделения высших жирных спиртов Сб-Ci8 с четным число-м атомов углерода в молекуле из продуктов гидролиза алкоголятоБ алюМ-иния, полученных методом алюмиЕийоргапического си.нтеза, которые используют в производстве пластифш ато.рОв и синтетических моющих средств. В результате синтеза высших спиртов через алюмиаийорганические соединения из и этилена получают первичные спирты нормального строения с четным числом атомов углерода Се-Cvc и выше, а также в ка1честве примеси высокомолекулярные парафины. Из вестен способ выделения индивидуальных высших спиртов из указанной смеси ступенчатой вакуумной ректификацией в нескольких ректификационных колоннах, в которых последовательно выделяют спирты с числом атомов углерода: Cg, Cs, Сю, Ci2, Си, Ci6, Cis. Наличие в .исходной смеси высоко КИПящих спиртов Соо и выше, а также высокомолекулярных парафинов в количестве -5-15 вес. % значительно понижает упругость паров спиртов CG--Ci8, осо:бб11но ПО мере удаления из смеси легколетучих компонентов, что связано с необходимостью повышать температуру в кубе колонны. Однако при многократном длительном нагревании исходной смеси наблюдается заметная дегидратация спиртов, а в присутствии воздуха - окисление спиртов, что ведет к наканлнг.унаю ненасыщенных и .карбонильных соединений. Поэтому выделенные фракции спиртов С:-Cis дополнительно подвергают гидроочистке, что значительно усложняет технологию процесса. С целью упрощения технологии процесса предлагают исходную смесь предварительно подвергать вакуумной дистилляции три 160- 220°С и остаточном давлении 1-10 мм рт. ст. Сущность .изобретения (поясняет чертеж, на котором изображена технологическая схема процесса выделения высших спиртов. Исходную смесь из обогреваемой воронки 1 непрерывно подают в подогреватель 2, а затем через сопло 3, в центральную часть колбы 4. В систем е предварительно устанавливают необходимый вакуум. Скорость подачи смеси регулируют краном. в колбе 4 происходит быстрое испарение фракции спиртов Се-Cis, -которая оказывается в перегретом состоянииг и в виде паров через верхний о;богреваемый гявод поступает в колбу 5, где конденсируется. Через нижний отвод в колбе 4, выполняющий роль отпарно; ; колонны 6. в сборник поступают высококппящие компоненты, иредстазляющне собой

спирты С20 и выше, н высокомолекулярные парафины.

Для выделения более узких фракций спиртов Сб-Си и Сю-Ci8 -продукт, окондепсироваиный в колбе 5 и состоящий из спиртов Сб-Ci8, .помещают в воро-нку 1 :И лосле нагревания подвертают распылению в о бъеме для выделения фракций .спиртов Се-Си в виде дистиллата, и Сю-Clis в виде кубового остатка.

Выделение индивидуальных спиртов осуществляют ступенчатой .вакуумной ректификацией в нескольких последовательных колоннах.

Применение лр.едварительного выделения вьющих ониртов Сб-Ci8 из .продуктов гидролиза алкоголятов алюминия, полученных окислением высщих алюминийалкилов, а также получение описанным способом широких

фракций ОПИрТОВ, позволило исключить MIHOгократное, длительное нагревание исходной смеси ори 200-250°С, тем самым избежать нежелательное термическое разложение целевых продуктов и устранить стадию гидроочистки.

Пример 1. Исходную смесь, содержащую спирты Сб-С20 и выщ-е и практически нелетучие высокомолекулярные ларафины, нагревают до 155-160°С и подают со скоростью

60 мл/ч через капиллярное сопло (в колбу, где устанавливается остаточное давление 1- 2 мм рт. ст. Температуру в колбе поддерживают в пределах 165-1бО°С, а в от)парной колонне 175-:180°С.

Подают 572 г смеси и получают 494 .г дистиллата и 78 г кубового остатка. Бромное число исходной смеси и дистиллата составляют 0,1 и 0,08 г Вгг/ЮО г соответственно. В табл. 1 представлен состав полученных

продуктов.

Таблица 1

Полученный дистиллат /подвергают обычной вакуумной ректификации с целью выделения индивидуальных спиртов.

Пример 2. Для проверки полноты удаления спиртов Сб-Ci8 из смеси в опыте примера 1 полученный -кубовый остаток (78 г), нагретый до 200°С в течение 1,5 ч, пропускают в 1колбу, нагретую до 200°С, в которой поддерживают остаточное давление 1 мм рт. ст. Температура В отпарной колонне 225°С. При таких жестких условиях из продукта отгоняют дистиллат (7,5 г), содержащий спирты Ci8 и выше. Более иизкомолекуля.рных спиртов В дистилляте не обнаружено.

Пример 3. Дистиллат, полученный ,в опыте примера 1, нагревают до 135°С и пропускают со скоростью 48 г/ч в колбу, нагретую до 135°С, в которой поддерживают остаточное давление 2-3 мм рт. ст. Температура в отпарной колонне 145°С.

Материальный баланс полученных продуктов представлен в табл. 2.

Результаты проведенных анализов показывают, что общее количество непредельных соединений после разделения спиртов Се- CIB в полученных фракциях Са-Си и Сю-Cis практически остается неизменным (бромные числа равны соответственно 0,08 и 0,09 г ВГ2/100).

Таблица 2

Формула изоб ре тения

GnocOi6 .выделения высших жирных .спиртов Сб-Ci8 ,из продуктов гидролиза соответствующих алкоголятов алюминия с примеяени-ем ступенчатой ректификации, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии юроцесса, исходные продукты гидролиза предварительно подвергают вакуумной дистилляции при 160-220°С и остаточном .давлении 1 -10 мм рт. ст.

Спирты Сб-Cfs

с

Слирты С го i/ Выше

vducwae napatpwiif