Фотографический материал Советский патент 1976 года по МПК G03C1/72 

1

Изобретение относится к фотографическим материалам с протравленными соелинениями, содержащими одну или несколько кислотных групп.

: Известны легкорастворимые кислотные соединения, например красители, которые мо« гут закрепляться в определенных слоях фото графических многослойных пленок посредством протрав, которые содержат в молекуле не менее одной основной группы, что практически препятствует их диффузии в соседние слои материала. При применении определенных протрав возможно расщепление аддуктов красителей с протравами на компоненты во время фотографического проявления, причем красители могут быть вымыты из лоев материала..

Известны основные протравы, например сополимеры для гидротипного переноса красителя, которые содержат звенья N -(3-диалкиламинопропил) имида малеиновой кислоты.

Однако эти соединения при большой концентрации мргут способствовать осажде « нию галоидного серебра, что приводит к су- щественным помехам и потерям при изготовлении фотографических материалов.

Целью изобретения является качественное улучшение фотографических свойств материалов на основе галоидного серебра, например цветовоспроизведения.

Поставленная цель достигается введени« ем недиффудирующих соединений, имеющих кислотные заместители, например красите™ лей, в определенные слои при помощи протра и удалением протрав во время проявления.

Найдено, что особенно хорошего протравлвающего действия достигают в случае, если, по крайней мере в один из слоев гало-, идосеребряной эмульсии или во вспомогательный слой введено соединение, имеющее кислотные заместители, и в качестве про травы - основной полимер, содержащий не менее ЗО% структурных звеньев N -(3«- 1иалкиламиног-2-оксипропил)сукцинимида янтарной кислоты общей формулы

т

НО - сн - сн -N(

- целые числа 20-100} - водород или алкил; алкил или арил; RI и - вместе с атомом азота могут обрабовывать азот содержащий гетероцикл; R - водород, арил или карбоксигруппа;Ц - водород или алкил. Как азотсодержащие гетероциклические кольца наиболее благоприятны пиперидин и морфолин, Предлагаемые протравы основного харах тера можно применять для протравливания таких соединений, которые благодаря наличию нескольких кислотных групп, например карбокси- или. сульфогрупп,-способны к образованию соли с протравой. Если примег нЯют эквивалентные количества красителя протравы, то происходит из-чза образования соли падение экстинкции, которую, однако, можно повысить снова до первоначальной величины для непротравленного слоя красите ля путем введения избытка про равы. При большом избытке протравы после фотографи и ского проявления не происходит более значительного окрашивания слоя желатины, чем при применении нелротравленного крас теля. Диффузия красителя практически полностью подавляется благодаря протраве. Предлагаемые соединения, имея такие же свойства, как известные протравы, обладают более высокой совместимостью с ж латиной наличия в молекуле дополнительных оксигрупп. Необходимые 3 диалкилакп111о- 2-оксипропиламины легко дocтyпн Jl, Эффективность предл/и-аемых по-разному проявляется по отношению к ра личным классам красителей. ES то время как оксонолы, производные пиразолона-5, 1 оторые могут содержать алкил, карбоксил или сульфоалкил в положении 1, алкил или дрил в положении 3 пиразолонового цикла, уже при использований эквивалентного коли чества предлагаемой протравы не диффуи ч после протравливания, то для опрэг деленных аэокрасителей, например (4-суль« фофенил) -3-карбокси«4-{ 4-сульфофенилазо)пиразолона- 5, ( 4-сульфофенил) 3 етил«« -аиметиламинобензилиден)пиразолона 5, 1-(4-сульфофенил)-.3- 1ётил-4-(3- ; отилбензоксазолинилиден«2.этилиден) пнразо она-5 и им подобных красителей, необ«ходим существенный избыток предлагаемой j Протравы для достаточного предотвращения их диффузии. Предлагаемые протравы позволяют оде- лать достаточно недиффундирующими и бис ааокрасители. Кислотные красители, например десенсиби лиэаторы класса антрахинона также стано вятся недиффундирующими в результате дей- ствия протрав. Красители и протравы могут быть введены в слой галоидосеребряной амульсии или в специальный вспомогательный желатино вый слой, не содержащий галогенида сереб- ра. При применении цветных компонент од новременно с протравами на некоторые клас сы цветных компонент протравы могут ока зывать отрицательное воздействие. При этом следует применять, например, так называемые фильтровые цветные компоненты. Пример 1. Получение сополимера (молярное соотношение 1:1) стирола и N -( 3--диэтаноламино-2оксипропил) имида ма- леиновой кислоты (протрава А). К раствору 19 г (0,13 моль) 3-диетил- амино 2-.:1К(Л1Пропилами1ю в 200 мл диме тилформа:л1 да при перемешивании и нагрегшнш ;... изаянон бане прибавляют по капля 18,7 г сополимеризата стирола и ма- лошопог-о /1 1гмдрияа ( 1 : J.) в 20О мл ди мотилфои.-и.-ллда. Затем отгоняют 1ОО vfr. . диметилфч.р-.замида, смесь охлаждают ас комнатной .гемпеиагусь) и при хорошем neремеаппмип ; ь/ишают ь 12%-иь Й водный pacTBOt) XlQSjHCTorc гшгрмя ВЬЛШЕШИЙ аро« дукт xopuujo промывают водой, 1олу7ают протраву k, которая растворяется в изз« бавленной уксус}1ОЙ кислоте, А11алогнч)ю регтпией сбиолимера стирола и гЛалеинового апг идри.да (1:1) с 3г.пипер;-;дкно-2-оксипропиламином иль с 3- : Морфолино -оксипропиламином при соот ношении 1 : i получают основные гюлиме-ры - протравы Б и В соответственно, 8,2 г протравы растворяют ь 1ОО мл ацетона и прибавляют 4.5 г диметилсульфата. Раствор нагревают 9О мин до кипения. После охлаждения четвертинную соль протравы отфильтровывают и промывают ацетоном. Выход 12 г. Продукты хорошо растворимы в воде. ; Пример 2. Каждые -100 мл 6%- ного раствора желатины окрашивают 1ОО м триметиЛоксонола производного 11-.(4псул фофенил)-3-метилпирозолона 5 - и прибав,ляют (или не прибавляют) раствор 2ОО мг протравы А в уксусной кислоте и 1 мл рас бора смачивателя. Полученную окрашенную желатину поливают на пеллитовую подложку и сушат. Для испытаний диффузии навальцовывают бесцветные слои желатины, предварительно набухшие в воде, на высушенный испытуемы образец и контактируют их в течени-э 1О м

Краситель Количество Плотность

протравы, непротравлен- мгного отдающэ

Пример 4. Вместо основного поли мера из примера 3 применяют (npw крашении желатины) на кажлые 1ОО мл триме тиноксонола - производного 1-(4-сульфо-. / gg

Таблица 1

макс,1

им

го слоя

фенил) З-метилпиразолона-б) - полимеры указанной формулы 1.

Влиякке красителя и протравы на спект ральные плотности показано-в табл, 2. После разделения обоих слоев и высушивания проводят измерения на спе пгрофотомет ре только окрашенных воспринимающих слоев Окрашивание этих слоев является мерой диффузии красителя из испытуемого образца в воспринимаюший слой. Оба необработанных слоя имеют спектральную плотность при максимуме поглощения J) 0,60, в то время как воспринимающий слой без протравы после проникновения в него красителя имеет спект ральную плотность Б О,57, а этот же слой с протравой имеет спектральную плотность D 0,68. Пример 3. Опыт проводят в той же последовательности, что и в примере 2, при меняя по 10О мл следующих красителей; бис-(1- П «сульфофенил-чЗ.-мётилпиразолон-5)- рс -метилтриметиноксонолС краситель 1), бис-(«. ft -сульфофенил« 3 метилпиразолон« 5)пентаметиноксонол (краситель 2), гетра- ЗИН (краситель З), 1(4-сульфофенил)3-метил-4«-( П «диметиламинббензиляден)пиразолом- (краситель 4). Слои имеют спектральные плотности при максимуме поглощения, приведенные в табл. 1

ном слое соединение с кислотными замести- 20 телями, протравленное основным полимером, i отличающийся тем, что, с целью, качественного улучшения цвета воспроизвел , дения материала, в качестве основного по- лимера использован полимер, содержащий, . i25 по меньшей мере, ЗО% структурных звеньев ц «(З-диалкиламино-2-oкcипpoпил)cyкци-i нимидa общей формулы IR |HO-CH-CH--N 12 NO

Т г б л и li 3

1 2

вместе с атомом азота

могут образовывать

азотсодержащий гетеро

цийл;

3водород, арил, карбоксигруппа;

4водород, алкил. 2.Материал по п, 1, о т л и ч а к щи и с я тем, что в одном из слоев в качестве соединений, содержащих кислотнь1е заместители, применен азо-, оксоноловый или диалкиламинобензилиденовый краситель « производный, пиразолона-5. 3.Материал по пп. 1 и 2, о т л ичающийся тем, что в нем использован вспомогательный слой, содержащий крзаситель.