Способ получения многоцветных коллоидных рельефных изображений Советский патент 1976 года по МПК G03C1/54 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОЦВЕТНЫХ КОЛЛОИДНЫХ РЕЛЬЕФНЫХ ИЗО№АЖЕНИЙ хлорид п диазо 2;5 дибутоксибензойданипиив 1/2 Z.nC6.|, хлорид tl-диазо.1«морфолинбензола 1./2 tnCCaI хлорид а -диаз -, 5-димвтокси-1-П 1- опйлмеркаптобендола 1/2 EnQC, хлорид п -диазо-3-этоксидиэтиланилин i/atnce, оксалат , три9токснфвнил-4дяазонйя, Хлорид п-диазодиэтиланилииа . 1/2 ZnCt, хлорид Л -диазо-2,5 диметокси-1-Морф№ линбензола i-nCE,- .борфторидгг-диазодиэ ТИланилина, хлорид п -диазо-2-/лорацетиланилина .l/22., хлорид п -диазо-2-мвтилдиэтиламинобензола inCCj хлорид п -диазо-2-метилэтиламинобензола . InCe хлорид 13 -диазо-3-метилДиэтиламинобенаопа.1/2 EnCCj, хлорид п-диазо-3,5-диметилдиматиламинобензола 1/2 ZnCEg или хлорид п -диазо-2-хлордиэтиламинобензола 1/2 InCe. Избирательность отверждеиия коллоидного слоя возрас ает с повышением концентра ции фотонувствительного соединения диазония. Количество вводимого соединения дие зония ограничивается, концентрацией, при которой начинается кристаллизация этого соединения в коллоидном слое. Поэтому рекомендуется пользоваться.наиболее водорас воримыми соединениями диазония или их смесями не столь легко кристаллизуемыми. Предпочтительно фоточувствительный цве-рной коллоидный слой, содержит 15-40% со единения диазония из расчета на вес сухого гидрофильного коллоида, в качестве кото рого рекомендуется желатина. Предпочтительно используемые отверж- дающиеся под действием альдегида коллоиды представляют собой гидрофильные водорастворимые коллоидные полимеры, содерж щие активные атомы водорода, например, в гидроксильных или аминогруппах. К отверждаемым коллоидам, содержащим активные атомь водорода, относятся например, поливиниловый спирт, полиакриламид или желатина. Наилучшие результаты получены при упо треблении отверждаемых альдегидом гидро фильных водорастворимых коллоидов, кото рые обладают способностью к переходу из золя в гель таких, как желатина, которая обеспечивает .легкий перенос и хорошую ад гезию фоточувствительного слоя к постоян ной подложке. При получении многоцветных коллоид|Иых копий красители, используемые в свет увствительных коллоидных слоях. до;1жны ыть стойкими к диффузии и химически инерными по отношению к жидкостям, использумым для обработки и промывания. Они олжны возможно лучше соответствовать пектру поглощения стандартных производтвенных-типографских красок. Существуют красители, придающие холодные и тепгаяе тона. Холодные тона получают при использовании почти чистых красных пигментов, в основном красителей на основе десолюбилизированного родамина и фуксина, которые имеют иезначительное побочное поглощение в синей области спектра. Теплые тона придаются использованием десолюбизированных азокрасителей. Такие красители более устойчивы к растворителям, например к спирту, чем родамины и фуксины, но они обладают значительно большим „обочиым поглощением в синей области Найдено, что пигменты, которые нерастворимы или плохо растворимы в воде и органических жидкостях типа спиртов или многоатомных спиртов, например глицерина, стойки к диффузии. Рекомендуется применять пигменты в виде водных дисперсий, хотя возможно применение субстантивных красителей, которые химически связаны с коллоидом или полик(ёром. Для придания цветостойкости от верждаемый коллоидный слой содержит пигменты в столь вьюокой конивнтрации, чтобы оптическая плотность в интервале длин волн максимального поглощения равнялась 0,35 Недиффундирующие пигменты известны под названием пигмозол и оланил, обозначающие органические красители, смешанные с диспергирующим агентом для водной среды. Эти красители обладают высокой светостойкостью, тепло-, кисло-, шелочесгойкостью, стойкостью к окислительным агентам и растворителям. Они нерастворимы в гидрофильных коллоидах типа желатины. Черным пигментом для тонированных в черный цвет изображений служит сажа. Даже в том случае, если пигменты полностью инертны в водной жидкости, они могут до некоторой степени загрязнить постоянную подложку на неэкспонированных участках вследствие обычной адгезии. Для исключения непосредственного контакта пигмента с постоянной подложкой на пигментное покрытие на временной подложке наносят гидрофильный коллоидный слой (верхний слой), который не содержит пигментов кли красителей для образования изображения. При переносе такого сложного покрытия верхний слой приходит в соприкосновение с пгх;тоян ной подложкой и зажи пется в виде сэндви ча между указанной подложкой и пигментированным покрытием. Верхний слой содержит тот же коллоид, что и цветной слой и предпочтительно имеет тот же состав, как и пигментированное покрытие, за исключением того, что в нем отсутствуют образую щие изображение пигменты или красители. Однако верхний слой может содержать небольшое количество прозрачных пигментов, например частицы двуокиси кремния, проникающие сквозь слой и имеющие толщину в несколько микронов болыиую, чем верхний слой. Они служат для предотвращения слип ния листового материала, намотанного в ви де рулонов при сравнительно высокой, напри мер 6О%-ной, относительной влажности, Bep НИИ с л дй с одержит, например, 1-1,5 г жела тины на 1 мЧ Предпочитаются сравнительно тонкие, чу ствительные к радиации цветные коллоиднь е покрытия, предпочтительно имеющие толщину 1-15 мкм. Хорощие результаты получены с цветными коллоидными слоямиутолщиной 4-5 мкм. содержащими 2,5-3 г желатины на 1 м. Коллоидные слои предпочтительно содержат не менее 50% желатины. Рекомендуется использовать гидрофобную временную подложку, например, из триацетилцеллюлозы, полистирола, полиэфира или сополимера винилацетата с винилхлоридом, а в качестве постоянной подложки употребляют имеющий гидрофильную поверхность по лиэтилентврефталат. Фоточувствительное покр Тие готовят таким образом, что его адгезия к временной подложке во влажном состоянии меньше, чем в сухом. Это может быть Достигнуто путем прибавления гигроскопичес кого соединения, например глицерина, и использования смачивающих и пластифицирующи агентов. После промывающей обработки коллоидную рельефную копию предпочтительно дегидратируют (доводят до ненабухщего еостояния) смесью алканола, связывающегося |с водой, и воды, предпочтительно смесью этанола с водой для придания достаточной механической прочности для предотвращения повреждения при переносе следующего кол- лоидного слоя. Временная подложка, обладаю щая способностью отталкивать влажные желатиновые покрытия, представляют собой бумажную основу с полиэтиленовым слоем, бумажную .оснсву, пропитанную воском, со слоем нитроцеллюлозы, десолюбнлизированного поливинилового спирта или альгиновой кислоты, десолюбилизированной при помоши соли шелочноземельного металла. В зависимости от применения многодветНОЙ печати постоянная подложка должна быт (прозрачной или непросзрачной. Гидрофобные подложки из синтетической смолы покрываются одним или несколькими Чюд 5лоями. Рекомендуемь1мй-подслоями для подлОЖ ки из синтетической смолы, например, для подложки из полиэтиленте{.ефталата, являет ся слой из сополимера, состоящий из 45-99,6 хлореодержашег.о мономера - винилиденхлорида или винилхлорида, 0,5 - 10% этиленбвого ненасыщенного гидрофильного мономе- ра и 0-54,5% этиленового ненасьпценного мономера; и слой, который содержит в со отношении 1:5-1:0,5 смеси желатины и сополимера из ЗО-7О% бутадиена с одним :сополимеризуемым этиленовым ненасьпцен- ным мономером. Гидрофобной подложкой мО-; жет служить пленка из триацетилпеллюлозы, полиэтилентерефталата, поликарбоната, полистирола, эфира полиметакриловой кислоСостав для нанесения покрытия предпочтительно содержит по меньшей мере 50% желатины из расчета на частицы пигмента ,1 и точное количество пластификатора, связывающего с водой, например глицерина, для создания покрытия с достаточной адгезией к временной подложке и для облегче1Г}1я его отслаивания во влажном состоянии от вре- менной подложки. Кроме указанных ингредиентов, состав для нанесения покрытия содержит (диазосоединение- в доста- очно большом количестве для избирательного «утверждения после экспонирования. Его количество не должно влиять на желатину. При этом должна быть достигнута оптическая чувствительность такой концентрации, при .которой соединение диазония не будет кристаллизоваться из сухого слоя. Подходящее количество диазосоединения составляет 15-40% из расчета на сухую желатину. Покрытие предпочтительно содержит жеатины 1-1О г на 1 м. Оптимальные реультаты получают при 3 г желатины на м2. Для улучшения стабильности при хранеии регистрирующего слоя величину его Н следует поддерживать ниже 2,5 введеием кислоты, например, трихлоруксусной, осфорной и т. д. Второе покрытие наносят на первое. Втоое покрытие содержит 0,5-5 г желатины а 1 м2. Второе покрытие образует вместе с одслоем один отверждающийся двойной лой. На постоянную подложку из пол и этилентерефталата последовательно наносят первый подслой на основе ссшолимера, содержащего гидрофобные и гидрофильные структурные звенья, и второй подслой,который является более гидрофильным, чем первый, и содержит желатину, гидрофобный патексный полимер и белый пигмент, т.е. частицы двуокиси титана для придания непрозрачности . поддр осфл..... .. - .

Рекомендуется вакуумное контактное экспонирование источником света, достаточно излучающим в УФ-области спектра, т, е. с угольной дугой, ксеноновой или ртутной лампой высокого давления. Продолжительность экспонирования зависит не только от чувст вительности диазосоединения, но и от типа пигмента, т. е. от его поглощения ультрафиолетового и синего цвета. Для получения полутонового рельефа, обладающего максимальной реэсостью, пигментное покрытие экспонируется в условиях прямого контакта.со слоем, содержащим изображение прозрачного оригинала.

Дубление слоя на неэкспонировавшихся участках осуществляется в водном растворе, содержащем формальдегид или бисоксиметилмочевину. Количество формальдегида составляет 1-3 г на 1ОО г желатины.

Могут применяться также глиоксаль, глу таровый диальдегид и мукохлорная кислота.

Рекомендуемые отверждающие растворы содержат 1-1О г формальдегида на литр.

После отверждения экспонированные участки регистрирующего слоя, которые содержат подвергшуюся фоторазложению желатину, вымывают механическим потиранием в проточной воде при ЗО-5О°С. Рельефное изображение, которое поглотило некоторое количество воды, после этого дегидрируют обработкой в спиртовой жидкости, содержащей 70-30% по объему воды и 30-70% по объему этанола.

Полученные коллоидные или многослой- ные коллоидные копии могут быть защищены и им может быть придан глянцевый внешний вид За счет нанесения прозрачного верхнего покрытия из синтетической смолы, которое наносится опрыскиванием. Подходящее покрытие, наносимое опрыскиванием, состоит из полиизобутилметакрилата,

Пример. Получение фоточувствительного слоя.

А. Сине-зеленый фоточувствительный слой.

При 50 смешивают следующие ингредиенты;

20%-ный водный раствор желатины, г157,5

5%-ный водный раствор Ультравона W, мл8

(агент диспергирования динатрийсульфонат гептадецилбензимидазола) Дисперсия сине-зеленого пигмента, содержащая 10ч гелиогена синего В, пасты Коланил, 10ч. 5%-ного водного раствора Ультравена, мл Вода, мл

Смесь глицерина с водой (1:9), мл 3,5%-ный водный раствор фитиновой кислоты, мл 5%-ный водный раствор смеси

-сосн снд-он

//

-СОСН,СН,)„-ОСН,СООН

1&

(17:83), мл

5,25 11,7%-ный раствор сапонина в смеси этанола с водой j 1: 4), мл5

tl-(Метил-2-оксиэтиламино)-бензолдиазонийхлорид.1/2 г.т1Се2-2Н20 1О

Вода, млдо 5ОО

Эту смесь при наносят в количестве 45 г на 1 м на не имеющую подслоя пленку из тpиaцeтилцeллюлoзыJ толщиной: jO, IО мм, служащую временной подложкой.

Б. Желтый фоточувствительный слой.

Состав и приготовление желтого слоя те же, что и для сине-зеленого слоя, но в это случае употребляют 75 мл дисперсии желтого пигмента, содержащей Ю ч. пигмента желтого 16 (С. 1.20.040), выпускаемого под названием Прочный желтый СС, паста Коланил.

В, Красный фоточувствительный слой.

Состав и приготовление красного слоя те же, что и для сине-зеленого слоя, за исключением того, что в этом случае упот ребляют 45 мл дисперсии красного пигмента, содержащей 10 ч, литолевого яркокрасного ВВМ Пигмозол.

Г. Черный фоточувствительный слой.

Состав и приготовление черного слоя те же, что и для сине-зеленого слоя, но в этом случае употребляют 4 мл дисперсии сине-зеленого пигмента вместе с 52,5 мл водной дисперсии угольной сажи, приготовленной измельчением в шаровой мельнице и диспергированием угольной сажи в 77 мл Ультравона-W .

Получение постоянной подложки. На биаксиально-растянутую пленку из полиэтилентерефталата толщиной 18О мкм наносят с обеих сторон при 25-30 на 1 м2 1,6 г следующего сдстава: Сополимер Бинилиденхлорида, Я-трет-бутипакриламида, Н -бутилакрилата и N -винилпирролидона (70:23:3:4), г5,5 Метиленхлорид, мл65 1,2-Дихлорэтан, мл35 На полученный слой наносят смесь, при готовленную следующим образом. 1350 г двуокиси титана (средний размер частиц 0,11 мкм) диспергируют в 5 .л воды, соде жащей 25 мл деквеста 2006 в качестве диспергирующего вещества формулы HO-P-ONa СН, NaO-P-CH N-CH P-ONa Дисперсию быстро перемешивают в тече ние 1О мин при 5-15°С и затем нагреваю до 35°С и прибавляют 400мл 10%-ного вод ного раствора желатины при быстром перем шивании. Затем при медленном перемещива НИИ для устранения пенообразования прибав ляют следующую композицию, мл: , 10%-ный водный раствор желатины1800 Вода130 . 20%-ный латекс сополимера бутадиена и метилмет крилата (50:5О) 10%-ный водный раствор натриевой соли олеилметилтауридаЭтиленхлоргидрин После сущки слой имеет толщину 5 км Обработка, Постоянную подложку пропиты вают в течение 1,5 мин в этанольно-водной см си. Объемное соотношение между этанолом и водой составляет 1-6:1, но рекомендуется 2:1, Сине-зеленый слой на временной подложке прессуют во влажном состоянии между мягкими роликами в контакте со смоченной постоянной подложкой. После контактирован в течение 30 сек временную подложку отсл ивают и сине-зеленый слой остается на пос тоянной подложке. Перенесенный слой сушат на воздухе и помещают в вакуумную раму в контакте с сине-зеленым цветоделенным полутоновым позитивом многоцветного оригинала, который должен быть отпечатан. Пигментный слой экспонируют 3 мин с источником с угольной дугой (1x40 а), помещенным на расстоянии 70 см. Экспонированный слой погружают на 135 сек в ванночку, содержащую следующий состав:Ацетат натрия, г40 Бура, г2,6 Борная кислота, г26 4О%-ный водный формальдегид, мл50 25%-ный водный глутаровый диальиегил, мл3,2 Этанол, мл 350 Вода, мл 600 Рельефное изображение проявляют- промыванием в проточной воде при 35°С, погружают на 1 мин в смесь этанола и воды (70:30 об,%). Таким же способом переносят желтый, красный и черный слои на образовавшееся рельефное изображение и каждое экспониро- вание производят через соответствующий ;полутоновый цветоделенный позитив. Продолжительность экспонирования выбирают с учетом чувствительности регистрирующих слоев. Полученное многоцветное изображение, (состоящее из наложенных друг на друга сине-зеленого, желтого, красного и черного рельефных изображений, служит для печата ния тысбкокачественных: сине-зеленых, желтых, красных и черных полутоновых цветоделенных позитивов. П р и м е р 2. Пример 1 повторяют, но фитиновую кислоту замен5пот 4 г лимонной кислоты, П р и м е р 3. Пример 1 повторяют, но вместо Юг хлорида п -метил-2-оксиэтиламино)-бензолдиазония 1/2 in Се используют 10 г хлорида тп -(диэтиламино)- бензолдиазония InCCj,. П р и м е р 4. П)имер 1 повторяют, но а каждый пигментный слой после нанесения а временную подложку наносят слой, предел ращающий развитие напряжений, следующео состава в количестве 33 г на 1 Желатина, г 10%-ная водная дисперсия частиц двуокиси кремния (средний размер частиц 2-3 мкм) в 8%-ном водном растворе желатины, г 11,7%-ный раствор сапонина смеси этанола с водой (1:4), мл Тергитол 4, (фирменная марка 7-этил-2-мвтип-4ундеканового эфира бисупьфага натрия,., мл15 Вода, млДо 100 П р и м в р 5. I Пример 4 повторшот, но в состав слоя, препятствующего развитию .напряжений, вводят 7 г 70%-ного водного раств-ора фитннс вй1 киспотн--и 4.ОО мл воды до объема 10Об мл. П р и м е р 6, Пример 5 повторяют, но вместо фитиновой кислоты вводят 8 г лимо ной кислоты. П р и м е р 7. Пример 4 повторяют, но в состав, препятствующий развитию напряж НИИ, вводят 1.5 г 70%-ного водного. pacTB ра фитиновой кислоты, 8,5 г диааосоедине,ния из примера 1, 5ОО мл воды. Примере. Пример 4 повторяют, н в состав, препятствующий развитию напряжений, вводят 3 г борной кислоты, 8,5 г диазосоединения из примера 3, 500 мл воды. ПримерЭ.В качестве постоянной подложки используют полиэфирную пленку, состо5пцую из полйэтилентерефталатной осн вы, на которую с двух сторон нанесен полу прозрачный слой на основе двуокиси титан диспергированной в задубленной желатине, содержащей латексный полимер, например сополимер винилхлорида, винилиденхлорида, н-бутилакрилата и итаконовой кислоты (63:30:5:2 мол.%). На 1 м пленки нанося 45 г черного фоточувствительного слоя. Состав слоя. 14,5%-ный водный раствор желатины, г 24О 10%-ный водный раствор 0(CH.,CH.,0)OCH-CH-OSOjN (для смачивания), мл Дисперсия угольной сажи марки Руссдисперсион Р 130. г.5,4 Гелиоген синий В Паста Коланил (сине-зеленый пигмент дисперсионного типа), г 0,4 10%-ный водный раствор смачивателя, мл9 Смесь глицерина с водой (1;9). мл63 20%-ны водный , раствор лимонноП кислоты, мл20 Хлорид 4 (Ы-окснэтил-Н-этнламино)-фенилдиазония-tiiCfc т- Ю Вода, мл136 Cnoii сушат при 20-30 С и экспонирую н прямом контакте с калькой с начерченн дотплью машины черной тушью. Экспониро ание ведут в течение Ю опк ЮОО-вт ампой УФ-света, находящейся на расстояии 10 см от фоточувствительного слоя. Экспонированные участки слоя смывают роточной водой при 15-20 С. Получают позитивное черное изображение а полупрозрачной подложке. Вместо экспонирования УФ-лампой можо вести экспонирование лампой-вспыщкой, злучающей в УФ-области, например лампойспыщкой 4 кв. Перед смьшанием слой обрабатывают раст ором следующего состава: 40%-ный водный раствор формальдегида, мл30 водный раствор глутарового диальдегида, мл7 Этанол, мл250 Вода, 1 Получают изображение с улучщенной езкостью и. лучщей стойкостью к истираию. Могут быть использованы другие плени, допускающие ретущирование чертежа ли рисунка и пригодные для писания на их карандащом и тушью. Пример О. Пример 9 повторяют, а исключением того, что наносят фоточувч твительный слой следующего состава: 10%-ный водный раствор желатины, мл140 15%-ная водная дисперсия угольной сажи, содержащая 2% поли-( N-винилпирролидона), мл4О 5%-ный водный раствор смачивателя Тергитола 4 (фирменная марка для 7-этил-2-метил-4-ундеканолового эфира бисульфата натрия,;, мл1О Лимонная кислота, г2 Хлорид 4 (Л-диэтиламино)-фенилдиазония- тгСбВода, Формула изобретения 1. Способ получения многоцветных коллоидных рельефных изображений переносом с временной подложки слоя, содержащего отверждаемый альдегидами гидрофильный коллоид, пигмент и диазосоединение, на постоянную подложку с последующей сущкой перенесенного слоя, его экспонированием, удалением экспонированных участков слоя вымыванием и при необходимости повторением стадии переноса не менее одного слоя, содержащего пигменты ariyroi o цвета, отличающий с я тем, что, с целью улучшения качества penbtvfjFioro |131)бражепия.

1314

в качестве днаэосоединения испольэунл- про-3. Способ поп, 1и2 отличаюизводные солей диазо1шя 1,2- . 2Д-амино.щ и и с я тем, что вкспонировапне пронэнафтолов или 1,4- аминонафтолов, а передводят через штриховой или полутоновый провымыванием слой обрабатывают воамым рао-эрачный диапозитив,

твором альдегида.. Способ по пп. 1-3, огличаю2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и и с я тем, что в качестве отверждаес я тем, что в качестве постоянной под-мого альдегидом коппоида используют желаложки используют непрозрачную поддох ку.гену.

51187-