(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ГОМОПИРИМИДАЗОЛА | 1969 |
|
SU419033A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИЗАМЕ1ЦЕННЫХ ЦИКЛОАЛКАН-1,3- | 1973 |
|
SU376933A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗИМИДАЗОЛОВ | 1969 |
|
SU237735A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ КСАНТЕНА ИЛИ ТИОКСАНТЕНА | 1973 |
|
SU404259A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ Ы-ЗАМЕЩЕННОЙ АЦИЛКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1971 |
|
SU307566A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ СРЕДСТВ И СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ДАННЫМ СПОСОБОМ | 2004 |
|
RU2345075C2 |
| Способ получения производных бензопирана или их солей | 1978 |
|
SU786897A3 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ 1Н-3-АРИЛ-ПИРРОЛИДИН-2,4-ДИОНА, ИСХОДНЫЕ И ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ПОВРЕЖДАЮЩИМИ РАСТЕНИЯ НАСЕКОМЫМИ И КЛЕЩАМИ | 1994 |
|
RU2144034C1 |
| Способ получения 4-фениловых эфиров 3-амино-5сульфамоилбензойных кислот | 1974 |
|
SU516347A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОКСИТРИАЗИНА | 1971 |
|
SU311456A1 |
Изобретение относится к способу получения замещенных карбоновых кислот общей формулы
н,
RI-C-COOH
Ro где Ri - алкил,
R2 - водород, алкил или алкокси;
Нз - галоид или карбоксигруппа, которые могут найти применение в производстве лекарственных препаратов, красителей и в других отраслях химической промышленности.
Известен способ получения кислот, содержащих в качестве заместителя Rs карбоксигруппу, который заключается в омылении соответствующих зфиров щелочью при повышенной температуре. Способ отличается длительностью (10-12 ч), а также неизбежными потерями продукта в результате осмоления части его из-за довольно жестких условий процесса. Хлорирование незамещенных кислот сопровождается образованием побочных продуктов и часто требует применения катализаторов для ускорения процесса.
Предложенный способ позволяет упростить и ускорить процесс, а также расширяет сырьевую базу благодаря использованию нового вида сырья - замещенных адетоуксусных эфиров. Способ состоит в том, что замещенные ацетоуксусные эфиры подвергают взаимодействию с гипогалогенитами натрия при 20-70°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
При этом из монозамещенных ацетоуксусных эфиров получают от-галоидмонокарбоновые кислоты (значения радикалов в общей формуле RI - алкил, R2 -водород, Ra-хлор), а из дизамещенных ацетоуксусных эфиров -
дизамещенные малоновые кислоты (значения радикалов в общей формуле Ri - алкил, R2 - алкил или алкокси, Rs - карбоксигруппа).
Пример 1. Способ получения диэтилмалоновой кислоты.
В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 100 мл раствора гипохлорита натрия (активного хлора 10,5%, свободной щелочи 3%),
прибавляют 11 мл диэтилацетоуксусного эфира (df -0,9695, п2,° 1,4317) и выдерживают реакционную смесь при 50-55°С 80- 100 мин. Затем реакционную массу охлаждают, обрабатывают насыщенным раствором
сульфита натрия для удаления избытка гипохлорита натрия до отсутствия реакции на йодкрахмальную бумагу.
Раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1-1,5 и экстрагируют эфиром. Экстракт упаривают досуха. Получают 6,6 г сухой диэтилмалоновой кислоты, т. пл. 125,5°С. Выход кислоты 72%.
Пример 2. Способ получения «--хлормасляной кислоты.
Аналогично примеру 1 к 160 мл гипохлорита натрия (активного хлора 10,5%, свободной щелочи 1,5%) прибавляют 24 г этилацетоук; сусного эфира. Температуру реакции поддерживают на уровне 65-60°С в течение 80- 100 мин. Реакционную массу затем охлаждают, небольшой избыток гипохлорита натрия устраняют насыщенным раствором сульфита натрия и подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1 -1,5. После чего целевой продукт экстрагируют эфиром, высушивают над сульфатом натрия, отгоняют эфир, а
517578
остаток фракционируют в вакууме. Получают 13,4 г а-хлормасляной кислоты, т. кип. 82°С/ а мм рт. ст., «20 1,4403; df 1,1961. Выход
кислоты 72,5%.
Пример. Способ получения а-броммасляной кислоты.
Аналогично примеру 1 к 250 мл гипобромита натрия (0,55 н. по NaOBr и 2 н. по NaOH) прибавляют 18 г этилацетоуксусного эфира. Температуру реакции поддерживают 25- 30°С в течение 50-60 мин. Затем реакционную массу охлаждают и обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 7,6 г оу-броммасляной кислоты, т. кип. 94-95/10 мм рт. ст., «20 1,4735; df 1,5684. Выход кислоты
40%.
Условия получения других соединений 1 -11, выходы их и характеристика приведены в табл. 1-3.
Таблица I
Таблица 2
Формула изобретения
Способ получения замещенных карбоновы кислот общей формулы
Кз. к-с-соон ,
В,2
где R - алкил,
R2 - водород, алкил или алкокси;
Кз - галоид или карбоксигруппа, отличающийся тем, что, с целью расшТаблица 3
рения сырьевой базы и упрощения процесса, замещенные ацетоуксусные эфиры общей формулы
а,
С11зСОС-СООС2Н5 Hi
где RI и R2 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с гипогалогенитами натрия при 20-70°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
