Соль 2-аминоэтилдитиофосфата Советский патент 1976 года по МПК C07F9/16 

(54) СОЛЬ 2-АМИНОЭТИЛДИТИОФОСФАТА

Изобретение относится к области фосфорсодержащих соединений, в частности « новым солям 2-аминоэтилдитиофосфата. Указанные соединения являются эффективными фунгицидами и проявляют активность против мучнистой росы orypuoiB и стеблевой ржавчины пшеницы. Иэ,вестен хлоргидрат 5-(2-аминоэтил)-0,0диэтилдитиофоофата, свойства «оторого не 0;писаны 1. ИЗВестен также 5-(2-аминоэтил)-0,0-диэтилдитиофосфат, являющийся инсектицидом Целью изобретения является создание новых солей 2-аминоэтилдитиофосфатов, которые могли бы быть использованы в качестве фунгицидов. Предлагают новую соль 2-аминоэтилдитиафосфата общей формулы I ко/ S-CHgCHgl Hs где R и R - одинаковые или разные и означают алкил с числом углеродных атомов от 1 до 4, проявляющую фунгицидную -активность. СпосОб получения солей 2-аминоэтилдитиофосфатов формулы I состоит в том, что щелочную соль диалкилдитиофосфорной кислоты общей формулы И НО/ SMe где R имеет указанные выше значения, Me - щелочной металл, подвергают взаимодействию с .хлоргидратом 2-хлорэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными приемами или переводом его в основание с последующим взаимодействием с диалкилдитиофосфорной кислотой общей формулы III (где R - другой ал«ил Ci-€4, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Взаимодействие щелочной соли диалкилдитиофоофорной кислоты (П) с хлоргидратом 2-хлорэтиламина осуществляют в среде инертного органического растворителя в присутствии небольшого количества воды. В качестве растворителя используют любой инертный органический растворитель, предпочтительно бензол. Взаимодействие осуществляют при О-150° С, предпо-чтительно при 40-80° С.

Полученную соль указанной выше общей формулы I со значениями R - С -С4-ал кил; R R, выделяют известными приемами или переводят в осно1вание, подвергнув взаимодействию с сильным основанием, лаиример щелочью, карбонатом или бикарбонатом щелочного металла, предпочтительно с карбонатом щелочного .металла, например с поташом. Выделившееся свободное основание подвергают взаимодей€твию с соответствующей диалкилдитиофосфорной кислотой (III) в водной среде и охлаждению при температуре от до -f20°C, предпочтительно яри О- 10° С. Полученную соль указанной выше общей формулы I со значениями R - Ci- С4алкил; R - другой алкил Ci-€4, выделяют известным способом.

Предлагаемый способ позволяет получать соединения общей формулы I простым и доступным способом и избежать использоваНия высо;котаксич1НОГО этилвнимпна (ZDioo 5-Юже/кг), исходным сырьем для получения JKo-TOporo Я1вляется к тому же используемый в предлагаемом процессе хлоргидрат 2-хлорэтиламина.

Пример 1. В реакционную колбу помещают 25,2 г О.О-диизопрапилдитиофоофата калия в 200 мл бензола, добавляют 11,6 г хлоргидрата р-хлорэтиламина в минимальном

№0 SCH2CH,NH,2H-S-P ;5, Исследование биологической активности предлагаемых соединений показало, что новые соли дитиофо.офорных кислот представляют интерес для борьбыс болезнями растений.35 Новые соли дитиофосфорных кислот указанной выше общей формулы I испытывают против мучнистой росы огурцов и стеблевой ржавчины пшеницы. Пример 3. Для испытаний фунгидид-40 ной активности предлагаемых соединений относительно мучнистой росы огурцов, растения огурцо1В в стадии двух настоящих листьев

количестве воды. Реакционную смесь перемещивают при 60-70° С в течение 1-3 ч, охлаждают. Бензольный слой отделяют от водного, промывают 3%-ным раствором соды и водой. Растворитель отгоняют. Остаток перекристалл изовывают из изопропилового спирта.

Получают 12,1 г (49,3%0.

Найдено, %: Р 13,25, 13,43; N 2,80, 2,81; S 27,65, 27,36.

C,4H35N04P2S4

Вычислено, %: Р 13,13; N 2,97; S 27,12.

Пример 2. К 25,7 г 0,0-диизопропил-5(2-аминоэтил)-дитиофоофата, полученного после обработки соли 0,0-диизоп;ропил-5-(2ам«ноэтил)-дитиафосфата и 0,0-диизопропилдитиофосфорной «ислоты поташом, добавляют 20 мл воды. При хорошем перемешивании и температуре +5° С прибавляют 24,2 г 0,0диизобутилдитиофоофорной кислоты. Реакционную массу выдерживают при температуре -flO°C в течение 1 ч и затем охлаждают до 0° С.

После очистки получают продукт в виде масла, 1,52в8.

Найдено, %: 12,45, 12,36; N 3,05, 3,00; S 25,51, 25,74.

С1бНзэМ04Р254

Вычислено, %: Р 12,42; N 2,81; S 25,65. Аналогично полученные соединения приведены в табл. 1.

Таблица 1 впрыскивают водной эмульсией препаратов в «овцентрации 0,05% по действующему веществу. Через 1 ч растения искусственно заражают водной суспензией конидий возбудителя мучнистой росы огурцов, содержащей 200 тыс. конидий в 1 см воды. Учет развития болезни проводится через 10 дней после заражения. Результаты испытаний фунгицидной активности предлагаемых соединений против мучнистой росы огурцов приведены в табл.2.

Соединение

Пример 4. Для изучения фуигицидной акти1вности предлагаемых соединений в борьбе со стеблевой ржавчиной пшеницы растения пшеницы в фазе 1 листа опрыскивают водными эмульсиями препаратов в концентрации 0,1%. Через 24 ч растения инфицируют смесью сухих спор Puccinia graminis tritia с тальком (1 : 20) и помещают «а сутки ВО влажную камеру. Учет развития болезни проводят через 10 дней -после заражения. Эталон-цилеб. Поеторность опыта трехкратная.

Лучшие результаты показывает соединение

Ггг U п) р +ir-S-P- 1

l ° SCHgCHaNH;J: P--(OC4H8)aj

которое ,в концентрации 0,1% д. в. вызывает 92,5% подавления возбудителя заболевания стебле1вой ржавчины пшеницы. В качестве

Таблица 2

Подавление возбудителя заболевания мучнистая роса огурцов концентрации 0,05%, %

эталона используют цинеб. В этой же концентрации он вызывает 94,7% лодавление возбудителя стеблевой ржавчины лшеницы.

Ф О р iM ула изобретения

Соль 2-а:Миноэтилдитиофосфата

общей формулы

S

с px-OR

АО/ S-CH CHaNHj

где R и R - одинаковые или разные и означают алкил с числом углеродных атомов от 1 до 4, обладающая фунгицидной активностью.

Источники информации, принятые во внимание При экспертизе:

il ЖОХ, 39,2654-7, 1969.

:2 Авт. свид. № 179528, кл. С 07f 9/10, 1965 г.