Фосфорилированные 2-аминобензимидазолы,обла-дАющиЕ фуНгицидНОй АКТиВНОСТью Советский патент 1981 года по МПК C07F9/40 C07F9/44 C07F9/65 A01N43/52 A01N57/00 

Поставленная цель достигается описываемыми фосфорилированными 2-амшс6бензимидазолами ффмулы (1), испытание которых иа фунгицидную активность показали, что заявляемые соединения не уступаюг эталонам - беномилу н БМК.

Эти соединения получают известным способом , заключающимся в том, что 2-аминобензьмидазол подвергают взаимодействию с хлорангидридами тиофосфорных кислот в среде безводного ацетонитрила при 20-100С в присутствии углекислого калия как акцептора хлористого водорода.

Выход продуктов реакции 45-80%.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. 0,О-дибутил- N-(2-бензимидазолил) амидотиофосфат,

К 5,32 г 2-аминобензимидазола в безводном ацетонитриле прибавляют свежепрокаленный и при комнатной температуре добавляют по каплям 9,8 г 0,0-дибутилхлортиофосфата, перемешивают 1 ч при 20°С, а затем 5 ч при 40с. Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме, в остатке получают кристаллический продукт.

Выход 52,3%, т.пл. 38-40 С (петролейный эфир).

Найдено,%: М12Л5, Р 8,50, S 9,21

Ц5 24 з01Р5Вь1числено,%: N12,33, Р 8,50,99,21

Пример 2. 0-этил- N, N -диметил- N-(2-бензимидазолил) амидотиофосфат

К смеси 5,32 г 2-ами11обензимидазоч ла и свежепрокаленного К CO-j в ацетонитрилепри по каплям добавляют 7,52 г 0-этил- N, N -диметиламидохлор.тиофосфата. Перемешивают 1 ч при ЗО С и 5 ч при 50-6О°С; осадок отфильтровы фают, фильтрат упаривают в вакууме, остаток растворяют в бензоле и после удаления бензола в вакууме вьшеляют кристаллический продукт с выходом 85%, т.пл. 13lc (бензол: петролейный эфир-1:4).

Найдено,%: N20,33, 911,61

а, H.N40P5

Вычислено,%: N20,42, 511,89.

Аналогично описанным примерам получают другие соединения формулы {), костанты которых приведены в табл. 1.

Полученные соединения испытывали в качестве фунгицидов на зеленых: растениях против мучностороськ грибов, серой гнили косточковьк культур, Билта хлопчатника, а также против мицелий к спор

грибов, возбудителей заболеваний растений.

Далее показана фунгицидная активность соединений.

Пример 3. Активность препаратов против мицелий грибов определяют в концентрации 0,003% по действующему веществу. Эталоном служит ТМТД. Результаты испытаний наиболее активных соединений приведены в табл. 2.

Активность других соединений формулы (1) против мицелий грибов не превыщает60%.

М-(0,0-диметилтиофосфонил)-2-аминобензимидазол (соединение 1 табл. 2) обладает наиболее широким спектром фунгицидного действия, так как проявляет фунгитоксичность по отношению к нескольким видам грибов.

Соединения формулы (1) испытаны в теплице на вегетирующих растениях в борьбе с мучнистой росой огурцов, фитофторозом томатов и стеблевой ржавчиной пшеницы. В качестве эталонов служат препараты, наиболее эффективные в отношении данного вида грибов.

Приме . При испытании препаратов против мучнистой росы огурцов и пшеницы растения в стадии нескольких листьев опрыскивают водными суспензиям испытуемых соединений, контрольные водой. После высыхания листья заражают водной суспензией конидий гриба (в IcM 20О тыс, конидий). Учет развития болезни на обработанных препаратами и кон- трольных растениях проводят через 1О дней после заражения. За эталон взяты каратам и бенлат.

При испытании препаратов против фитофгфоза томатов р.стения в фазе нескольких листьев обраб атьшают водными суспензиями испытуемых соединений в концентрации 0,1% по Д,в. контрольные - водой.

После высыхания растения заражают водной суспензией конидий гриба (5О тыс в 1 см) и выдерживают сутки во влажной камере. Учет развития болезни на обработанных препаратами и контрольных растениях проводят на 5-ый день после заражения. За эталон взят цинеб.

При испытании препаратов против стеблевой ржавчины пшеницы растения в фазе одного листа опрыскивают водными суспензиями испытуемых соединений в концентрации О,1% по Д.В. контрольные водсй. Через сутки растения заражают .смесью спор возбудителя болезни с тальком в соотношении 1:2О из расчета ЗО5 ea 100 мг спер на 40 расгеннй (в зависнмосги от сезона) а вьшержнвают супЛ в влажной камере. Учет развития болезни на офаботанных препаратами и контрольных растениях производят через 10 дней после заражения. Эталоном служит цинеб Результаты испытаний приведены в табл. 3. Высокую эффективность против мучнисjcrfl росы пшеницы и огурцов показывает N -(0,0-диметилтиофосфинил)-2-аминобенз имидазол (первое соединение в табл. 3). По этомупоказателю он равен каратану и бенлату.; Эффективность. N -(0,0-диметилтиофосфинил)-2-аминобензимидазола в борьбе с мучнистой росой огурцов дана в табл. 4. Эффективность N -(0,0-диметилтиофос.фонил)-2-аминобензимидазола в борьбе с мучнистой росой пшеницы дана в табл. 5 П р и м е р 5. Некоторые соединения формулы (1) проявляют высокую систем-ную активность против вертициллиозного вилта хлопчатника. Испытания препаратов проводят на зеленых растениях, искусственно зараженных возбудителем Vertioittiuni da licieследующими способами: внесением препаратов в почву, ; опрыскиванием растений. При внесении препаратов в почву под каждое растение вносят по 50 мл суспензии испытуемого препарата в концентрациях 0,1% и 0,О1%. Опрыскивание проводят препаратами в тех же концентрациях - Через 3 дня после обработки растений или Q опрыскивания проводят заражение растений 14-дневной культурой Vertici&Eium dcJiViCiae путем введения суспензии мице ЛИЯ и спор шприцом в первое н второе междоузлия. Поражение растений вилгом учнтьша- ют на 30-й день после заражения. Реульталг представлены в табл. 6. П р и м е р 6. Выявлено защитноконтактное действие соединения fsf -(0,0- дигфопилгиофосфинил)-2-амююбензимидазола в 0,005-0,04%-ной концентрации по действующему веществу против возбудителя серой гнили винограда на сорте бобов Русские черные . Растения бобов в фазе 7-Mii лнсгьеп тщательно с верхней и нижней сго()оны опрыскивают водными суспензиями препарата с помощью лабораторного О1фыскииагел5и По мере высыхания растения ИИ оку лир уют, опрыскивая водной суспензией спор возбудителя серной гпили винограда (в 1 мл 100-150 тыс. спор). Затем растения помещают в притененную камеру с относительной влажностью около 100% и температурой 18-2О С на 4 суток. Учеты проводят по металлическим указаниям ВИЗР. Эффективность характеризуют способом единичная дозаэффект (подавление болезни,%). Повторность опыта 3-х кратная. Эффективность N -(0,0-диrфoпилтltoфoc4)oнил)-2-aмш oбeнзимидaзoлa серой гниЛи винограда дана в табл. 7, Ck eдинeниe 7 проявляет высокую активность против серой гнили винограда в концентрации О,О 5% по дв.

се

tr s ч ю cd н

9

N HHPlSHOCHslE 100

т

N

; }}HPi UOCitTl9)z, °

ин

т

1 ЦНР1$)(0(1зН7)2

Н:

и

БНР($НО(1бН5)2

т

Эталон-ТМТД

Соединение

.l«HP($)(0(Hj)2 99,00,0

Н r-N

53,0

т

-Ц

i-)iHp(&)7/ Iffl

OCjH;

л ЖР1 КОСзН7)2 ;67,0

в

Н

в3085

10 Таблица 2

100

73,333,3

о

46,626,6

30

46,640

1ОО

о

60

55

25

47

1ОО1ОО1ОО10О

1ОО

Таблица 3

17,0 , 48.3 («tHslz ,„ , -. LnHPli) Караган-этапон Цинеб-эгалон Развитие болезни в ксягроле

Соединение

1)10 5Нз)2

Каратан

Бенлат

Развитие болезни в контроле - 81%Продолжение табл. 3

Таблица 4

Подавление развития

Концентрадня по Д.В, % . болезни,% .

99,0 94,0 9.., О

88,0

99,0

,О5 ,О25 95,0 9О,О 0,012 80/0 Р,ОО6

99,0

0,05 0,О25 96,0 94,0 0,012 OjOpe 69,5 61,0 1ОО 17,5

13

UHPli)(0%)2

ин

Караган

Бёнлаг

Раэвигие болезни в контроле - 60%

Соединение

)10(1Нз)г т

63О859

14 Таблвца 5

99,0 94,0 9О,О

99,0 95,0 92;0

99,0 95,0 93,О

Таблица 6

О О О

о

0,01

О,О01

9)г i 0,01

i .П ЛП:

О

О

о

-О

0,001 );J ;

, Беномил-эталон

Контроль

О

о

О

-О

О

33

-33

33

15

IS

NHPl JlOdjH)

Эпарен-эталон

БМК-эталон

Конгроль: развитие -бтетезни - 49,2%

Формула изобретения

N

-Ой

М-Р($)

RV

где Р - алкил С,- Ci,, фенил;

F - OF , алкил или дналкиламино. группа, обладающие фунгшшдной актввностью.

16

63О859

Таблица 7

65 69 82,7 84

66,3

84,0

97,6

-98,6

0,01

93 0,005 84

Источники информации, финятые во внимание гфи экспертизе

с. 353-358.

1963, ХП/1, S 595.