Способ ингибирования процесса полимеризации акриловых и метакриловых мономеров Советский патент 1976 года по МПК C08F2/42 

(54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОВЫХ И МЕТАКРШЮВЫХ МОНОМЕРОВ

юятогх в избытке полимерного ингибитора за счет способности его частично растворяться в стабилизируемом мономере. При этом достигается рапиональное расходование ингибитора, тем не менее имеют место безвозвратные потери ингибитора и необходимость в отдельных -случаях удаления растворенного ингибитора из мономера такими Нерациональными, неэкономичными методасН|,-с-оНг-с - CK-CHiX X -CH.-C-CH.--C -Ш-СН, I I II . ORSR, ORSK

ми, как отмывка разбавленной щелочью или дистилляция.

Целью изобретения является устранение указанных недостатков,

Эго достигается тем, что в качестве полимерного ингибитора используют сополимеры тиоалкилакрилатов с дивиниловымп мономерами пространственно-сетчатэй структуры общей формулы Hj-c-CH -c - сн-Ш, С-О С-0 iI UllSKt KSH ORSFi, IX СН2-С-СН,-С CH-CH.,-CH./-C 1 C-0 OR8R, OHSK. ORSR,

где ,CHj; I

R - алкил с 1-4 атомами углерода,

содержащий или несодержащий серу R - алкил содержащий 2-12 атомов угле

рода; О

. RJ- арил, или ( - С - ОСН - )

при тп в 1-4,

взятые в количестве 0,5-10% от веса мономерор

Отсутствие растворимости полимерного ингибитора в стабилизируемом мономере обуславливает возможность его повторного .использования без потерь. При старении

пойимернрго ингибит1Сфа его можно регенерировать (восстановить активнуюформу) рутем обработки растворами цинка- в уксусной кислоте бисульфитными ионами и методами.

Полимерные ингибиторы получают методом суспензионной полимеризации винилоJBbix мономеров в прксутчзтвии инициаторов радикального типа.1 С этой целью в реактор, снабженный перемешивающим устройством, ;обратным холодильником и термометром, эаливают водный раствор защитного коллоида, например сополимера метилметакрилата и метакрипата натрия, смесь тиоалкилакриртата, например этилтиоэтилакрилата, идивинш.юЕого мономера, например, диметакрилата тр;тэтиленгликоля, ; растворенным инициатором, например перекисью лаурила, и проводят по.-1имэрязацию с перемешиванием при 80°С.

Череэ два часа полученные гранулы в виде бисера сополимера отделяют от маточного раствора, промывают водой и сушат. Полученные указанным способом сополимеры тиоал;килакрилатов с дивиниловыми мономерами, обладающие пространственно сетчатой структурой, практически не растворяются в (ВИНИЛОВЫХ мономерах; благодаря бисерной форме они легко отделяются простым фильтрованием или декантацией, после чего мономер без дополнительной очистки может быть направлен на полимеризацию.

Благодаря отсутствию растворимости полимерных ингчбиторов в мономере не наблюдается ингибирующеГо действия на процесс инициированной полимеризации .

Пример 1. В метиловый эфир MeTaKpH-f левой кислоты засыпают.гранулы полученного сополимера этилтИоэтилметакрилата и диметакри-пата триэтиленгликоля ( 7 % от веса эфирА) и хранят мономер в складских уоювиях (результаты приведены в таблице).

О

18 32 46 57 77 92

П р и м е р 2. Бутиловый эфир метакриловой

кислоты, содержащий 1,8 0 % перекисных соединений, стабилизируют сополимером этилтиоэтилметакршчатз и дивинилбенаола (8% ОТ веса мономера) и хранят в точение (65 cyvoK. При хранении количество перекисных соединений составляет 14810 /а В нестебилизированном продукте %,

Пример 3. В метиловый эфир акриловой кислоты с содержанием перекисных соеиинвнГ11й 4, засыпают 5 вес.% гранул сополимера этилтиоэтилметакрилата и триметакрипата триэтилейгликоля и ставят на хранение. Чореа 93 суток хранения содержание перекисных соединений составляет 12,8510 %. В нестабилиэированном эфире оно усэличилось до 282о- 10 %.

Прим ер 4, Бутиловый эфир акриловой

-- КИСЛОТЫ, содержащий 4,96-10 % перекисных соединений, стабилизированный 7 вес.% сополкмера бутилтиоэтилметакрилата и триметакрилата триэтиленгликоля после хранени в течение 123 суток имеет содержание перекисных соединений ЗТ-И ICf, нестабилизкрованный продукт - 106О°1О %. . i Пример 5, В метиловый эфир метакри- .повой кислоты, содержащий 5s46lO т упере хкскьа. соединений, засыпают полимерный i зкгЕб -:тор (7% от веса эфира), пред веритель40 йсйользованный в примере 1 для стабилиssuM образца эфира в течение 92 суток и хранйт 42 суток. Через 42 сутхэк хранения с ;; г;жание перекисчых соединений:в йтаби™

,4-10°

4,4-ю

-4.

«4 1865-10

13;:1О

374О-10

247-10

eSoOio

622-1О

62510

743О-10

-4

205О«10

13400 10

-4

,-4

14000-10

25ОО10

лизированном эфире составляет 7ОО°1О Уо, 1в нестабилиаированном - 17ОО10 %. I Примерб.В метиловый эфир метакрило, вой кислоты, содержащий 3,1 % перекисных соединений, засыпают 0,5вес.% гранул сополимера бутилтиоэтилметакрилата и диви .нилбензола и хранят в течение 2 суток. После j хранения содержание перекисных соединений (составляет 940-10 %, в нестабилизирован1ном эфире - 2350.10 %.

При м е р 7. Бутиловый эфир метакриловой кислоты, содержащий 1,8«1О % перекисных I соединений, стабилизируют сополимером этил- тиоэтилметакрилата и диметакрилата триэти|ленгликоля (3% от веса мономера) и хранят в течение 28суток.Послехранениясодержание перекисных соединений составляет 2 ВО-10 % IB нестабилизированном образце-21 %

Прим ер 8. Метиловый эфир метакриловой кислоты, содержащий 4,4-10 %, перекисных соединений, стабилизируют сополимером этилтиоэтилметакрилата и димета- крилата триэтиленгликоля (10% от веса мономера) и хранят в течение 30 суток. Посine-хранения содержание перекисных соединрj НИИ составляет 15 О-10 %, в нестабилизи|роБанком об зазце- ЗбОО-Ю %.

Формула изобретения

Сгюсоб ингибирования процесса полиме..ркзаЕии акриловых и метакриловых мономе ров путем введения полимерного ингибитора, .отличающийся тем, что, с целью

повышений эффективности ингибироьания и упрощения очистки мономеров от ингибитора, в качестве Полимернбго ингибитора испольгде ,СН,/

R - -алкил с 1 - 4 атомами углерода, . .| держаший,или несодержащий серу; и.- алкил, содержащий 2-12 атомов углерода;

ауют х)полимеры тиоалкилакрршатов с диви ниловыми мономерами пространственно-сетчатой структуры общей формулы

арил, ИЛИ

(-с °-осн -сн о-}

при

взятые в количестве 0,5мономеров.