Способ получения тетрахлорметана Советский патент 1976 года по МПК C07C19/06 

Известен способ получения тетрахлорметана хлорированием циклических углеводородов, например гексахлорциклогексана, в присутствии катализатора или без него при температуре свыше 10О С н давлении 4- 2О ати. Выход 5О%. Однако указанный способ не позволяет получать тетрахлорметан с большим выходом. С целью увеличения выхода целевого про дукта в предлагаемом способе бензол или смесь бензола и хлорированных ароматических или алифатических углеводородов подвергают взаимодействию с хлором, воятым в стехиометрическом соотноше ши или в избытке по отношению к бензолу до 300%, в газовой фазе при давлении 20-20О ати и температуре 6-4ОО С с последующим нагреванием смеси до 40О-80О С и выделением готового продукта известным мето дом. Предпочтительно хлор брать в избытке по отношению к бензолу в пределах 5О-15 и процесс вести при давлении 6О-120 ати, сначала при 250-350 С затем при 560620°С. Бензол и хлорароматические углеводороды берут в весовом соотношении 5:95 -20:2О, а бензол и хлоралифатические углеводороды - в весовом соотношении 2:98- -2О;8О. В качестве хлорароматических. углеводородов можно использовать монохлорбе юол, ди- или гексахлорбензол, 1,2-дихлорнафта-ЛИН или бензилхлоркд. В качестве хлоралифатических углеводородов могут быть использованы хлорметил, метилеюслорид, хлороформ, ди-, три-, тетра-, пеша- или гексахлорэтан ви нилхлорид, ди, три- или тетрахлорэтилеи. BbixoA целевого продукта достигает 8097%. Компоненты реакции хлор и бензол и/или исход1Ш1е продукты подают насосом в предварительный реактор предпочтительно, в ЖИДКОМ виде. Смешивание компопс-ьгтов реек-дин может осуществляться в копоаком состоянии при темпер туре, близкой к комнатной кли перед подачей их в предварительны реактор, или в объеме предреактора.

Смешивание бензола н хлора можно осу- шествить с помощькз .известных приспособлений, например вставок внутри предварительного реактора. В данном случае компоненты после раздельного предварительного нагревания могут смешиваться в газообразной форме и затем подаваться в предварительный реактор. При введении смесей бензола и/или исходных продуктов при низком содержании бензола предпочтительно смешивать компоненты перед введением в предварительный реактор. Однако можно вводить оба компонента в предварительный реактор отдельно друг от друга. В случае повышенного содержания бензола в смеси предпочтительным является способ, указанный последним.j

Различно техническое оформление предреакционной зонь. Предреактор может имет форму, например трубы или змеевика, которые плотно соединены с основным реак-тором. Однако предреактор, выполненный в виде трубы или змеевика, можно встро- ить непосредственно в основной реактор, что является предпочтительным, вследствие благоприятного использования и дополнителной возможности регулирования теплоты реакции. Также можно реактор сделать нес колько длиннее и часть его за счет поддержания в нем вышеуказанных температур порядка 6-4ОО С использовать в качестве предваритель юго реактора. Возможно также предреакционную aoiry предусмотреть на выходе реактора и с помощью противоточного теплообменника охлаждать продукт реакции и одновременно предварительно нагревать исходные компоненты реакции хлор и бензол, смеси бензола и/или исходные продукты.

С целью устранешш или уменьшения образования побочных продуктов, хлор вводят с избытком по отношению к бензолу в |Диап азоне 2 О О , п ре ди о ч ти тельно 5 0 15 0% от теоретически необходимого количества.

Под 25%-ным изб:лтк.о,4 хлора следует 18,75 молей хлора на 1 моль бензола и под ЗООл) избытком хлора 45 молей хлора на 1 моль бензола.

Соглгасно предлагаемому способу полу- чення тeтpaxлop Jeтaнa можно вводить вместо бензола смеси бензола и хлорированных алифатических или ароматических соединений или хлорированные ароматические сое- динения.

Под хлорированилми ароматическими соединешлями здесь понимаются моно-, дитри-, гетра-, пента-, гексахлорбеизолы, моно- пли ,полихлорпрованш 1е нафталины,

антрацены, фенантрены я вь)с:ококо1Щрцсиро- ванные ароматические соедине1шя, которые имеют алициклические остатки в конденсированном состоянии, моно- или полихлорированные дифенилы,- трифешшы и более высоко фе}шлзамешенные соединения и ароматические соединения с алифатическими боковыми цепями, которые в ядре и/или в боковой цепи одно- или многократно хлорированы.

Вместо смесей бензола или хлорированных ароматических соединений можно использовать в качестве исходных продуктов смеси бензола и хлорированных алифатических соединений.

Отношение бензола к хлорированным алифатическим соединениям может колебаться в широких пределах, причем; должно быть совершенно устранено загрязне ше бензола хлорированными алифатическими соединениями или загрязнение хлорированных алифатических соединений бензолом. Указанные примеси могут составлять около 1%. Однако предпочтительными являются смеси бензола по отношению к хлорированным алифатическимсоединениям или к смеси, состоящей из нескольких алифатических соединений.

Под хлорированными алифатическими соединениями здесь следует понимать хлористый метил, метиленхпорид, хлороформ,; хлористый ацетилен, винилхлорид, ди-, трии тетрахлорэтилеыы, моно-, ди-, три-, тетра-, пента- и гексахлорэтапы, моно- и полйи перхлорированшле пропаны и пропены, бутаны, бутены и бутадиены и хлорпроизво; ныевысших алифатических алканов, алкенов, полиалкенов и алкинов и Моно- и пояиили перхлорированные цикло-алифатические соединения, например гексахлорциклогексан.

Температура в предварительной реакционной зоне должна быть несколько выше точки плавления вводимой смеси, состоящей из бензола и хлорированных алифатических, соединений. Температура в основной реакционной зоне может в большинстве случаев быть ниже, например, примерно на 5О С чем температура при введе ши чистого бензола. В остальном реакция взаимодействия смесей бензола и хлорированных алифати ческих соединений осуществляется при вышеуказанных условиях.

Для осушествления способа можно использовать также смеси любых хлорированных алифатических или ароматических соединений, причем содержание серы должно составлять менее 200 мг/кг. При ,использо«-; вании смесей беиоола я хлорированных алифатических соединений не препятствуют npq (теканию реакции незначительные количест5ва таких примесей, как, например, простые эфиры, альдегиды, спирты, карбоновые кислоты, ацетаты. Давление, при котором происходит реакция взаимодействия бензола и/или исход- ных продуктов с хлором с образовавшем тетрахлорметана, должно составлять 20-200 ати, причем предпочтительным является давление 60-120 ати. Кроме того, :давление создается за счет увеличе шя тем пературы, за счет нагнетания компонентов реакции и при непрерьшном рабочем режиме поддерживается постоянным с помощью редукционного клапана. Давление в предварительном реакторе должно соответствовать давлению в главном реакторе. Температура в реакторе 400-8ОО С, предпочтительно 560-620 С. Нагревание .реактора осуществляется с помощью одного из известных технических методов, преи лущественно, иутем электрообогрева или ;с помощью горячих газов сгорания, Однако при достаточно больших разме- рах предварительного реактора или основно ire реактора следует ож11а,вть, что выделени экзотермического тепла достаточно для под держаш-1я температуры; реакции. В случае необходимости требуемую температуру реак .ции можно поддерживать посредством до полнительного охлаждения. : Хотя оба исходные компоненты бензол и/или исходные продукты и хлор могут поДаваться в реактор в жидком состоянии, собст- венно реакция протекает в газообразной фазе. При заданных температурах проведения реакЦИИ( а именно в пределах 4ОО-800 С все исходные продукты, а также конечный продукт реакции Тетрахлорметан находятся в „надкритическом, то есть в газообразном состоянии, Гексахлорбензол, являющийся в некоторых случаях промежуточным продукто соответственно своему парциальному давлению, также находится в парообразном состоянии. Не вступивший в реакцию хлор после от деления тетрахлорметана и полного или частичного отделения образующегося гекса хлорбензола или других возникающих в про- цессе реакции no6o4iibix продуктов можно снова ввести в процесс и использовать заново. Образующийся в небольших количествах Гексахлорбензол мож;но снова ввести в реактор и при заданном режиме давлешгя и температуры количественно превратить в тетрахлормэтан. Пример 1. Реактор состоит из автоклава из высококачественной стали ем костью 5 л, который 4утерован пластижтми из чистого николя. Для лучшего распропе- потока предусмотрены onie цапрат-лл|ющие перегородки из никеля. Нагрев реакjTOpa осуществляется с помощью электричес1кой тепловой рубащки, нагретой до температуры 580°С, измеренной на наружной |стенке реактора. Внутрешшй термоэлемент реактора показывает при этом 6ОО С. Дополнительно перед реактором встроен змеевик из чистого никеля длиной 4,2О м и диаметром 15 мм таким образом, что один конец змеевика непосредственно сое- динен с верхней частью реактора. TevmejpaTypa указанной предреакционной зоны с Помощью масляной 6aim поддерлшвается & уровне 250 С. Оба компонента реакции хлор и бензол с помощью насоса подают в зме|евик из никеля. Температура внутри реак|тора составляет 580-600 С, давление 60 aTij. Количество введенного бензола в 1 ч 78 г {1 моль), хлора - 12ОО г (17 моль). I Опыт прекращают через 8 ч с момента Начала. Выделяется 5620 г (76% от теоретического количества) тетрахлорметана. Бензол прореагировал количественно. Выход в единицу времени на единиц объема поставляет 140 г тетрахлорметана на 1 л объема реактора в 1 ч при условии 100% ного превращения в тетрахлорметан, время протекания реакции 17,9 мин. Время пребывания компонентов в предреакциониой зоне при условии, что указанные компоненты не вступают в реакцию друг с другоМ; составляет 3,5 МИН; В предварительный реактор вводят 78 г (1 моль) бензола и 1275 г (18 молей) |хлора и проводят реакцию при давлении ;8О ати и температуре внутри реактора 58О- |60О С, выход тетрахлорметана увеличивает|ся -до 592О г (80,2% от теории). Пример 2. Для осуществления реакции в качестве реактора применяют вертикально расположенный трубчатый аппарат из жаростойкой стали с никелевым покрыти ем. Длина аппарата составляет 3300 мм и диаметр 52 мм. Компоненты реакции |Хлор и бензол с помощью насоса подают при комнатной .температуре в нижнюю часть реактора. Смесь peaKUHOHHiiix газов отби.рают в верхней части реактора. В этом |месте расположен также рещ-кциои1Ш1н вен;тиль, с помощью которого в реакторе под- удерживается давление, равное 8О ати. Вы;пущешйзте реакшюнш 1е газы перво ачально охлаждают в отделителе без давления и i затем в охлажлаемых ловушках п ко1щен |сируют. 1 Обогрев реактора осущестг ляется с по мО1Цью двух электрических нагревателътл.ч рубашек. Нижняя тепловая рубашка г.ысотой в 1 м нагренается макспмя.чьно до температуры 250 С, -гемпер.тура иоморяотся с noMOUi jro внутреннего термоэлемента. Эта часть, которая занимает 2 л объема реактора, является предреакционной зоной. НагpejB реактора с помощью верхней тепловой рубашки регулируют таким образом, что температура внутри реактора составляет вОО°С. Эта часть, занимающая 5 л объема реактора, является основным реактором. В аппарат указанного типа подают в Iч 78 г (1 моль) бензола, 1140 г (16,1 молей) хлора (избыток около 7%). Опыт прекращают через 5 ч. Кроме газообрааного HCt и избыточного хлора, которые уносят с собой некоторое количество тетрахлорметана, получают 366О г (79,3% от теории) CCt, 26О г гексахлорбенаола IIг Гексахлорэтана и 3 г тетрахлорэтилена. Выход в единицу времени на единицу объема тетрахлорметана составляет 147 г на 1 л обг,ема реактора в 1 ч. Пример 3. Реакцию проводят в аппарйте, описанном в примере 2 (условия реакции аналогичны). При этом вводят 73 г (1 мопь) в 1 чбензола, 170О г (24 моля) хлора (избыток 60%}. Через 5 ч после начала реакции получают конденсат, который содержит 4О5О (87,5% от теории) CCl4., 149 г гексахяор;бензола, Гексахлорэтана и тетрахлорэтилена в конденсате не сбнаружено. Выход в единицу времени на единицу объема составляет 162 г на 1 л ре- акционного объема в 1 ч. Примеры 5 9. Нижеследующие опыты проведены в аппаратуре, описанной в примере 2.

В примере 9 преврашениев тетрахлорметан осуществляют при повышенной температуре, Tait что иовышешгая степень превращения не совсем сравнима с величинами примеров 1-4. Пример 5 представляет собой сравнительный пример для примера 3.

Пример О. В качества реактора применяют вертикально расположенный трубчаты И аппарат из жаростойкой с никелевой футеровкой/ Длина аппарата составляет ЗЗОО мм и диаметр 52 мм. Компоненты реакции хлор, бензол и/или исходныв продукты при комнатной температуре с помощью насоса подают в нижнюю часть реактора. Смесь реакционных газов отбирают в верхней части реактора. В том месте находи1Х:я также редукционный вентиль, с помощью которого в реакторе поддерживается давление 80 ати. Выпущенные газы сначала охлаждают в отделителе без давления и затем в охлаждающих ловушках н конденсируют. Нагрев реактора осущест ушют с помощью двух электрических тепловых рубашек. Нижняя тепловая рубашка, аысота которой примерно равна 100О мм, кягревае1х:я максимачьно до 25О С, температура измеряется с помошью внутреннего

термоэлемента. Эта часть, которая занимает около 2 л объема реактора, является прерреакционной зоной. Верхняя тепловая рубащка реактора длиной 2300 мм регулируется таким образом, что температура внутри реактора составляет-660 С, данный участок реактораJ емкость которого составляет 4,6 л объема реактора, является основным реактором. В аппарат указанного типа в 1 ч подают 763 г смеси, состоящей из 1,1% бензола, 82,3% монохлорбензола, 4,6% 0 -дихлорбензола, 11,6%М+п:-дихлорбензола, 0,1% трихлорбензолов и 12 кг хлора. Если средний молекулярный вес хлорированных ароматических соединений принять равным 118, то подают 1,3 молей на 1 п реакционного объема в 1 ч; молярный избыток хлора составляет 88% (от теории). Через 3 ч после начала реакции в реакторе устанавливается постоянное соотношение температуры и потока. Про/зукты реакции за исключением хлористого водорода собирают в сборниках и конденсируют в охлаждающихся ловушках. После отгонки избыточного хлора, что можно осуществлять непрерывно, в 1 ч получают 564О г тетрпхлорметана и 98 г гекса1х; орбоизоло. Это соответствует сгеггеяи превращения н Тёч-разинзрметан 94,7% и в гексахпорбензол 5,3%. в единицу времени на единицу объема составляет 122 тетрахлорметана иа 1 л реакционного прост ранства в 1 ч. Пример 11. В аппарат, аналогичный onHcaHHONty в примере 1О, при тех же соотношениях давления и| температуры ®а 11 ч вводят 735 г смеси, состоящей иа 14,20% монохлорбензола, 27,00% о-дихлор |бенэола, 0,ОЗ% м дихлорбензола; 47,60% |П-дихлорбензола; 1О,8О% суммы трихлор|бензолов, 0,40% суммы тетрахлорбенэояоа ;и 7,4 кг хлора. Если средний молекулярный вес смеси равен 147, то подают 1,1 моль на 1 л реакционного объема. Молярный избыток хлора равен примерно 61%. Продукты реакции собирают таким образом, как {указано в примере 1. Получают в 1 ч 4280 г тетра хлорметана, что соответствует выходу 92,8 и 99 г гексахлорбензола, что cooTaeTCTBye :выходу 7,0%. Выход тетрахлорметана в единицу врел енн на единицу объема в 1 л реакционного объема в 1 ч составляет 932 г, Пример 12. В аппарат, аналогичмый описанному в примере 10, при том же самом соотношении давления но при т;емпературе внутри реактора 600 С в 1 ч вво дят 4 г (0,5 моля) бензола, 14г (0,95 мой о-дихлорбензола и 1167 г хлора (избы ток 45%). ,. Получают, как описано в примере, 10,840 г (91%) тетрахлорметана и 26 Г (9%) гексахлорбензола. Выход тетрахлорметана в единицу времени на едини : объема в 1 л реакционного объема в 1 ч составляет 183 г. П р и м е р 13, Реакцию проводят так же, как описано, и примере 12, однако ;вместо о-дихлорб«йаола вводят одинаковое в молярном отношений Количество 2О5 г (0,95 моля) 1,2,4-трихлорбензола. Получают 824 г (89,3%) тетрахлорметана и 29 г (10,3%) гексахлорбензола. Выход в единицу времени на единицу объема составляет 179 г/л ч. Пример 14. В аналогичный аппарат, описанный в примере 10 и при тех же значениях давления, вводят в 1 ч при 68О 1106 г смеси, состоящей Из 5,5% бензола 94,5% монохлорбензола и 14,5 кг Clj, (из быток 45%). Получают 846О г тетрахлорм тана за 1 ч, что соответствует замещению равному 91,7%. Выход в единицу времени на единицу объема составляет 184О г/л-ч Пример 15. Реакцию проводят в условиях, анялогичш..Х примеру 14, и вво- 1ЯТ в 1 ч lO5f) г .смеси из 2О% бензола, 80% монохлорбензола и 14,5 кг хлора (избыток 41%). Получают 8760 г тетрахлорметана в 1 ч, что соответствует степени превращений 94,8%. Выход в единицу времени на едини- цу объема составляет 1905 г/л-ч. Пример 16. В аппарат, аналогичный описанному в примере Ю и при том жф значений давления, но при 640 С в 1 ч вводят 726 г смеси,состоящей из 50% гексахлорбензола и 5О% бензола, которая находится при 15О С в жидком состоянии, и 46,2 кг хлора (избыток 82%), и при |этой температуре смесь подают в реактор. Получают 3280 г тетрахлорметаяа в 1 ч, что соответствует степени превраще|шя 88,6%, и 119 г гексахлорбензола, что bdojteeTCTByeT степени превращения 10,5%, Выход в единицу времени на единицу обье- . ма составляет 714 г/л-ч. ,. Пример 17. В аппарат, аналогич|Мый описанному в примере 10, при таком |Же давлегши и при температуре внутри реактора 70О С в 1 ч вводят 223 г дихлор-: дифенила, техническую смесь различных изомеров, которая содержит также еше 34% трихлордифенила, 39 г бензола и 3,2 г хлора (избыток ЗО%). Получают 2198 г тетрахлорметана, что соответствует выходу 95,2%. Выход в единицу времени на единицу объема состав я ет 478 г/л-ч. Пример 18. В аппарат, аналогич|Ный описанному в примере 10, при том же самом давлении и при температуре внутри реактора 650°С в 1 ч вводят 396 г 1,2IОндихлорнафталина, нагретого до 50 С, 78г (бензола и 8,5 кг хлора (избыток 1О5%). Получают 3768 г тетрахлорметана, что соответствует выходу 94,1%. Выход в еди|ницу времени на единицу объема равен 316.г/л.ч, j Пример 19. В аппарат, аналогич1ный описанному в примере 1О, при том же давлении, но при температуре внутри реакJTopa 630 С в 1 ч вводят 506 г бензил хлорида, 78 г бензола и 11,7 кг хлора ;(избыток 97%). Получают 4800 г тетрахлорметана, что соответствует степени превращения 91,6%, |86 г, соответствующие 6% степени превра- |щения, обнаружены в виде гексахлорбензола : Пример 20. Реакцию проводят ана;логично описанному в примере 19, однако, iBMecTO, бензилхлорида вводят равное количество П -хлорбензилхлорида, получают |3950 г тетрахлоркютаиа, соответствующие Степени преврагпения 92,1%. Выход в еднifflicy Бремер{И й единицу сост.пхля11

f;:T Г/л-ч. В качестве побочного продук(в оптифуживакзт гексахлорбенэол,

Пример 21. В аппарат, аналогичный onucaHHON-iy Б прггыере 1О, при одинаковом значении давления, однако, при темперотуре внутри реактора 6SO С в 1 ч вводят 535 г CMecHj состоящей из 92,5% бензола, 6,1% монохяорбензола, 1,4% ft ди- , хлорбензола и 13,О кг хлора (избыток 84%1

Согласно описанной в примере Ю методике обработки получают 5930 г тетрахпорметана и 65 г гексахлорбензола в 1 что соответствует выходу 96,2 % тетра; лорметана относительно всего количества смеси. Выход в единицу временИа на единипу объема составляет 12ОО г/л-ч.

Пример 22. В аналогичный аппарат при тех же самых условиях реакции, как это было описано в примере 10, за 1 чвводят 45О г монохлорбензола и 6,4 кг хлора (избыток 61%).

Получают при тех же самых условиях об работки, описанных в примере 1О, 3450 г тетрахлорметана в 1 ч, что соответствует выходу 93s4%, 6j2% монохлорбензопа превращают в гексахлорбензол (71 г). Выход в единицу временя на единицу о&ьема составляет 75О г/л-ч.

Пример 23. В аналогичный аппарат и при том же давлении; как это списано в примере 1О, однако, при температу-, ре внутри реактора бОО С в 1 ч вводят 282 г (1,9 моль) о дих;- орбензола и 2340 г jyiopa (избыток 34%).

Согласно Одписанной в примере 10 методике обработки получают 16ОО г тетрахлор метана, соответствующие выходу 91% и 48 г гексахлорбензола, соответствующие выходу 8,9%j отнесенные ко всему количест,ву дихлорбензола, введенному в реакцию,

Пример 24. Для осуществления реакции в качестве реактора используют вертикально расположенный трубчатый аппарат из жаростойкой стали с футеровкой из никеля. Аппарат имеет длину 3300 мм и диаметр 52 мм. Когмпоненты реакции хлор к органические сое;гинеш1я подагот при комнатной температуре в гшжшою часть реактора. Смесь реакцмонтшгх газов отбирают в верхней части реактора. Здесь же находится редукцконпый вентиль, с помощью которого в реакторе поддерживается давле П1е, ровное 80 ати. Вь гт51ценные реакционные газы сначала охлаждают в отделителях без .давления и затем D охлаждаюипихсп ловушКОХ и ко5 денс1 руют. JiarpeB реактора осутествляют с помощью двух электрических оГкяреПяемых рубашок. Рлсположенная в нижиьй части pei.KTOpa топловпя рубашка Hi-icoToft iO(,,K) .fM и гс1тлется моксимпль)ю

12

чо;.;

до температурь 250 С, измерения производят с помощью внутреннего термоэлемента. Эта часть, которая занимает около 2 л объема реактора, является предреакционной зоной. Температуру верхней тепловой рубашки регулируют таким образом, что температура внутри реактора составляет 59О-6ОО Этот участок реактора, занимающий 4,6 л объема реактора, является основным реактором.

В вышеописанный аппарат за 1 ч вводят 988 г смеси, состоящей из 5,0% бензола, 9,5% тетрахлорметана, 6 0,8% гексахлорзтана, 1,9% пентахлорэтана, 18,О% тетра- .хлорэтилена, 4,8% трихлорэтилена при 75 р чтобы предотвратить процесс кристаллизации, и 1,4 кг хлора (соответствующее 28%ному избытку по отношению к стехиометрически требуемому количеству хлора).

Через 5 ч после начала реакции в реакторе уста;1авливается постоянное соотношение температуры, давления и потока. В преварительном отделителе, представляющем собой пустой сосуд емкостью 10 л, при нормальном давлении без специального охланщения. отделяют гексахлорбензол. В шеети последовательно подключенных, охлаждаО

емых примерно до (-60 С) ловушках, отделяют тетрахлорметан, хлор и остатки гексахлорбензола. Хлористый водород не конденсируют. После отгонки избыточного хлора, которую можно осуществлять непрерывно, получают в 1 ч вместе с продуктом, Е5ыделенным в предварительном отделителе5 184О г тетрахйорметана, 27 г гексахлор- бензола,

Выход в единицу времени на единицу объема тетрахлорметана составляет 40Ог/л Так как побочный продукт гексахлорбензол может образоваться только из бензола, то до 85% бензола превращается в тетрахлорметан. Степень превращения хлорированных углеводородов в тетрахлорметан практически составляет 10О9о,

Пример 25. В аппарат, аналогичный описанному в примере 24, при аналогичных условиях реакции в 1 ч подают 5250 г смеси, состоящей из 13,8% бензол 16,2% тетрахлорметана, 42,2% гексахлорэтана, 1,1% пентахлорэтана, 22,7% тетрахлорэтилена, 4,0% трихлорэтилена и нагретой до 50 С и 18,3 кг хлора (избыток хлора равен 53%). Обработку проводят так же, как описано в примере 1. Получают 878О г тетрахлорметана, 1940 г гексахлорбензола. Выход в еди1шцу времени на eдишпJy объема тетрахлорметана составляет 191О г/л-ч. Выход по отношению к хла рированным углеводородам составляет око1ло 10О%. Степень ггрс прашения бензола в тетрахлорметан составляет около 26,6%, 73,4% превращаются в гексахлорбензол. Об разовавшийся гексахлорбензол можно снова ввести в реакцию. Пример 26. В аппарат, аналогично .описанному в примере 24, при аналогичных :условиях реакции в 1 ч вводят 1520 г icMecH, состоящей из 20% бензола, 4О% 1, 2-дихлорэтана, 4О% 1,1,2-трихлорэтана и |11,0 кг хлора (избыток 44%). После об:работки согласно примеру 24 получают :602О г тетрахлорметана и 267 г гекса хлорбензола. Это соответствует выходу в единицу времени на единицу объема 131О г/л-ч, 10О%-ной степени превращения хлорированных алифатических соединений и 76,0%-ной степени превращения бензола в тетрахлорметан. : Пример 27 В аппарат, аналогич;ный описанному в примере 24, при одинаковом давлении, однако, при 650 С вводят за 1 ч 810 г смеси, состоящей из 75% бензола, 25% гексахлорциклогексана {смес изомеров с малым содержанием формы нагретой до 70°С и 17,5 кг хлора (избы|ток 97%). После обработки аналогично примеру 24 получают 7200 г тетрахлорметана и 193 гексахлорбензола. Это соответствует выхо ду в единицу времени на единицу объема 1565 г/л-ч и степени превращения введен ной смеси в тетрахлорметан 91,9%, а 8,0% в гексахлорбензол. Формула изобретения 1. Способ получения тетрахлорметана, отличающийся тем, что, с це:лью увеличения выхода целевого продукта, бензол или смесь бензола и хлорированных ароматических или алифатических углеведородов подвергают взаимодействию с хлором взятым в стехиометричвеком соотношении или в избытке но отношению к бензолу до i3OO%, в газовой фазе при давлении 20 2ОО температуре 6-40О С с Последующим нагреванием смеси при 40CV|800°С и выделением готового продукта известным методом. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и ;с я тем, что хлор берут в избытке по от нощению к бензолу от 50 до 15О%. 3.Способ по пп. 1и2, отли.ча;Ю щ и и с я тем. что сначала процесс ве|дут при 250-350 С, затем смесь нагревают при 560-6 20°С. I 4. Способ по пп. 1-3, отлинаю щ и и с я тем, что процесс ведут при |давлении 60-120 ати. I 5. Способ по пп. 1-4, отличаю;щ и и с я тем, что бензол и хлораромати- |ческие углеводороды берут в весовом соотношении 5:95-20:80. 6.Способ по пп. 1-5, отлич ающ и и с я тем, что бензол и хлоралифатические углеводороды берут в весовом соот-: нощении 2:98-20:80. 7.Способ по пп. 1-6, отличающийся тем, что в качестве хлорароматических углеводородов используют монохлорбензол, дихлорбензол, гексахлорбензол, 1,2-дихлорнафталии или бензилхлорид. I 8. Способ по пп. 1-7, отлич а. ю -J |щ и и с я тем, что в качестве хлоралифа тических углеводородов используют хлорме|тил, .мётиленхпорйд, хлороформ, ди-, три-, |тетра-, пента- или гексахлорэтан, БИНИЛ|хлорид, ДИ-, три- или тетрахлорэтилеи. Приоритет по пунктам: 23.12.67по п. 2; 15.07.68по пп. 5 и 7; 07.08.68 по пп. 1, 3, 4, 6 и 8,