Способ получения четыреххлористого углерода Советский патент 1978 года по МПК C07C19/06 

:. . .

Изобретение относится к способу получения четыреххлористого углерода, который находит широкое применение как растворитель, а также в качестве исходного сырья для получения фреонов.

Известен способ получения четыреххлористого углерода путем хлоринолиза бензола нлн смеси бензола и хлорированных ароматическнх нлн алнфатических углеводородов при давлении 20-200 ати и температуре 6-40Q°C с последующим нагреваннем смеси при 400800°G. Выход целевого продукта 92-95«/о I . Четыреххлорнстый углерод - едннственный продукт, не считая гексахлорбенэс 1а, который может быть возвращен в реакционную зону для получения дополнительного количества четыреххлористого углерода.

С целью получення наряду с четыреххлорнстым углеродом фосгена по предлагаемому спо-собу хлоринолизу подвергают кислородсодержащие углеводороды или смесь кислородсодержащих углеводородов, окисН углерода, двуокнсн углерода нлн воды ароматическими, хлоралифатическими, хлорцйклическимн, хлорароматическимн углеводородами нлн их смесями и процесс ведут прн 50-400 атн,

flpH нспользованни только ки у1ородсодержащнх углеводородов целесообразно прнменять кислородсодержащие углеводороды с числом атомов углерода на 1-3 больше числа атомов кислорода.

В качестве кислородсодержащих соединений желательно испа1ьзовать спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры кислот, ангидриды кислот, простые эфиры, фенолы. Преимущество предлагаемого способа состоит в получении фосгена наряду с четыреххлористым углеродом из дешевых продуктов - окиси углерода, двуокиси углерс)да, смеси этих соединений и особенно из воды. Можно использовать, например, содержащие СО н СО газообразные отходы, которые после сжигания в некоторых случаях могут срдержать также воду. Поскольку количество фосгена прямо пропорционально количеству кислорода, его можно легко регулнровать добавлением нужного колнчества углерода, двуокиси углерода или-воды при проведении процесса

хлорировання. Благодаря этому процесс получения четыреххлорнстого углерода становнтся более выгодным и более гибкнм.

По предлагаемому способу можно применять смесь кислород со держащих углеводородных соеднненнй любого происхождения. Даже

прн нспользовании смесей, содержащих много

соединений, в итоге практически образуются лишь два конечных продукта - четыреххлористый углерод tf фосген, :поэтомуиет необходимости проводить связанное с большими затратами ()азделение компонентов. Особое значение способа согласно изобретению состоит в тбм, что он позволяет использовать побочные продукты, осадки, отходы, бракованные материдлы и тому подобные вещества, которые образуются в- процессе химического производства, поскольку они имеют состав, отвечающий предъявляемым требованиям- По этой причине такой способ позволяет полностью утилизировать большинство ртходов, получая при этом очень ценные для промышленности соединения - четыреххлрристый углерод и фосген.

Взаимодействие компонентов с хлором осуществляют при повышенных темпер атурё и давлении. Р|еакцияхлррйро1зания протекает в несколько стадий, причем каждой соответствует определенная температура, В большинстве случаев на одной или н« кpлькиJc предварительных стадиях происходит более или менее глубокое хлорирование, причем температуру реакции на отдельных стадиях изменяют от О до Предварительные стадии реакции, которые обычно протекают при температурах ниже 250°С, особенно необходимы при использовании нехдорированнш или малохлорированных исходных материалов, так как в противном случае вследствие дезкогО воздействия хлора может происходить коксование продукта и, как следствие этого, закоксовыванйе реактора.

Непосредствённре хлоррлитическое расщепленке у глерод-углеродкой связи с образованием четыреххлористрго углерода и фосгена осуществляется с приемлемой для промышленных целей скоростью лишь при температурах выше 400°С, наиболее предпочтительно при 500- 700°С. поэтому для проведения реакции необходим реактор, на входе которого, имеется форреакциокная зона с температурой до 400°G, а в основной; части -.реакционная зона с температурой 400 800°С. Во многих случаях выгодно иметь в форреакционной зоне сборник для жидкости, заполняемый в основном расплавленным гексахлорэтаном, в котором перекачивают компоненты реакции.

Давление .в реакторе поддерживают равным 50-800 ати, предпочтительно 80-300 ати. Давление в зоне предварительной реакции должно быть равно давлению в основной реакционной зоне или в некоторых случаях быть несколько ниже. Егр создают путем подачи компонентов реакции с помрщью насоса, поскрльку бряьШая часть их находится в жид-. КОМ соётолнии. Наиболее целесообразно вводить в реактрр с помощью насоса также и хлор в жидком состоянии.. Давление в реакоре поддерживают на желаемом уровне с пр.мрщью редукционного клапана. В основной реакционной зоне компоненты находятся в надритическом состоянии, т.е. в газовой фазе. сключение составляет гексахлорбензол, давёнир паров которого так незначительно, что отдел1)ЦЬ|х случаях он может находиться в иде тонкодисперсного тумана.:

По предпочтительному варианту предлагаемого способа хлор используют в избытке - 125-400% количества, теоретически необходимого для полного превращения углеводородов в четыреххлористый углерод. Лучше всего применять 50-100%-ный избыток хлора, рассчитанный на теоретически необходимое количество..

Реактор Представляет собой длинную трубку. Часть ее, расположенная после места ввода компонентов реакции, где поддерживается более низкая температура, служит зрной предварительной реакции. Другая часть трувки, в которой поддерживается температура 400- 800С, выполняет функцию основной реакционной зоны. Однако возможно и другое аппаратурное оформление реактора. Для футеровки его используют никель. В этом случае необходимо, чтобы все компоненты реакции имели незначительное содержание серы мг/кг). Реакция хлорирования экзотермична. Степень выделения тепла может быть отрегулирована по коли 1еству вводимого хлора, уже связанного в исходном продукте. Но этой причине в большинстве случаев после начала реакции можно отказаться от применения внешнего обогрева.

Хлорирующие установки могут работать периодически и непрерывно, причем последнее более предпочтительно. .

Газообразный продукт, который выходит из реактора, содержащий избыток хлора, хлЬристый водород, четыреххлористый углерод и фосген, можно разделить на составляющие компоненты ;и очистить известными способами, нап|)имер дистилляцией. Нзбыток хлора целесообразно снрва направить на начальную стадию- Образующиеся в:большинстве случаев в

качестве побочного продукта гексахлорбензоЛ н/или гексахлорэтан также можно замкнуть в цнкл, причем: в итоге они полностью превращаются в четыреххлористый углерод. Поэтому в случае непрерывности способа гексахлорбензол и/или гексахлорэтан мож но рассматривать лишь как промежуточные продукты. Таким образом, количество образующегося фосгена непосредственно зависит от количества используемого кислбродсодержащего соединения. Количество фосгена регулируют путем

дополнительного ввода в реактор кислородсодержащих соединений. Так, в случае применения остаточных продуктов дополнительно, можно прибавить, например, спирты, кетоны, альдегиды, простые эфиры, кислоты или сложные эфиры, если необходимо увеличить выход

фосгена.

Окись углерода и/или двуокксь углерода, и/илн воду дозируют в реактор либо в смеси с угл гводородами, либо в смеси с хлором. При раздельном дозировании кислородсодержащих соединений в реактор более жидкий компонент предпочтительно подают в пространственной близости от места ввода других компонентов. Компоненты могут находиться в смеси друг с другом в любом соотношении.

Во избежание коррозии рекомендуется воду после сжатия ее в жидком состоянии с помощью насоса под давлением, равным давлению в реакторе, нагревать, с помощью предварительного обогреваюихего элемента. В этом случае вода будет поступать в реактор в виде пара высокого давления..

Пример I. Для проведения реакции примет няют вертикально расположенную трубку (длиной 3300 мм наружным диаметром 89 мм, шириной в просвете 40 мм), которая выполнена из стали повышенного качества с-никелевой футеровкой и рассчитана на номинальное давление 1600 ати. С помощью различного обогрева эту трубку разделяют на предварительную и основную реакционнее зоны. Нижняя обогреваемая электричеством рубашка, которая окружает трубку на расстоянии I10Q мм, нагревает ее максимально до температуры 250°С. Последнюю измеряют с помощью внутреннего термоэлемента. Этот участок трубки объемом 1,4 л представляет собой /предварительную реакаиониую зону. Верхняя об греваемая электричеством рубаЦ1ка расположена так что температура в реакторе, измеряемая с помощью перемещающегося термоэлемента, составляет 400-800°С. Этот участок трубки объемом 2,7 л представляет собой; основную реакционную зону. На этот об-Ьем рдссчитынают объемный выход продукта в единицу времени; Компоненты реакции - хлор и органические соединения подают с помощью п6ршне:вогр на.соса в жидком состояний при комнатиой температуре в нижнюю часть реактора.. Реакцйонную смесь отбирают из головной части реактора и охлажда1рт в холодильнике футерованном никелем, до температуры 250°С. В нижней части холодильника находится редукционный клапан, с .помскцью которого в реакторе поддерживают желаемое давление. После понижения давления реакцкояиый газ сначала охлаждают с помощью разделителя, работающего без давления, который выполняют в виде полого сосуда емкостью примерно 10 л без специального охлаждающего устройства. В этом сосуде практически полностью отделяется гексахлорбензол и/или гексахлорэтан. Затем реакционный газ охлаждают до температуры примерно -75°G в змеевикозом холодильнике; при этом конденсируются четыреххлористый углерод И хлор. Количество нескокденсировавшегося хлористого водорода измеряют с помощью газового счетчика и анализируют на возможное присутствие хлора.

В описанный выше реактор с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 100 и 560°С при давлении 180 ати вводят в 1 час с помощью насоса 138 г этилового спирта и 2,3 кг хлора (избыток 800/о),.

В 1 час получают 443 г (31,3%) четырёххлористого углерода ( от теории), 290т (20,50/о) фосгена (980/0 от теории), 25 г (1,8%). гексахлорэтана (3,5% от теории) и 655 г (46,3%) хлористого водорода (100% от теории).

В этом и последующих примерах значения выхода продуктов относятся к теоретически рас считанному количеству продукта в расчете на исходное сырье.

Пример 2. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной.реакционных зонах 100 и 500°С соответственно при давлении 240 ати вводят в I час с помощью насоса 176 г адетальдегида (или остатка, полученного при перегонке ацетальде10 гида) и 3 кг хлора (избыток 110%).

При этом в I час получают 597 г (37,5%) четыреххлористого углерода (97% от теории), 390 г (24,6%) фосгена (98,5% от теории), 21 г (1,3%) гексахлорэтана (2,2% от теории) .и 580 г (36,5%) .хлористого водорода. 5 Гексахлорэтан после отгонки других гтродуктов реакции снова уводят с помощью насоса в реактор в виде 50%-ного раствора в че . тыреххлористрм углероде. Избыток хлора, который отделяют от других продуктов реакции jp в количестве 1,6 кг/час, также возвращают насосом в реактор.

Пример 3. В реактор по примеру I с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 150 и 660°С при давлении 80 ати подают в I час насосом 203 г 25 ацетона и 3,2 г хлора (избыток 70%).

При этом в 1 час получают 994 г (46,) четыреххлористого углерода (92% от теории). 335 г (15,6%) фосгена (90,5% от теории), 51 г (2,4%) гексахлорэтана (6,1% от теории) 30 и (-5%) ористого водорода.

Ярыле/7. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной реакционной зоне 100°С и в основной 550°С при давлении 400 атя вводят в 1 час с помощью насоса 440 г этилового эфира уксусной кислоты и 35 5,6 кг хлора (избь1ток 57%).

При этом в 1 час получают 1495 г (40%) четыреххлористого углерода, (97% от теории); 960 г (24,3%) фосгена (97% от теории), 20 г (0,5%) гексахлорэтана (1,7% от T.eopnif), 14 г (0,4%) гексахлорбензола (1% от теории) и 1450 г (36,8%) хлористого водорода.

Гексахлорэтан и гексахлорбензол, а такж избыток хлора при непрерыв.ном варианте осуществления способа замыкают в цикл.

Пример 5. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной реакционной зоне 180°С, а в основной при давлении 100 ати вводят в I час с помощью насос п. 684 г /, / -дихлордиизопропило80го эфира и 8,2 кг. хлора (избыток 81%) При этом в 1 час получают 2960 г (58,3%) четыреххлористого углерода (96% от теория), 385 г (7,6%) фосгена (97,5% от Tcopiiii), 28 .г (0,6%) гексахлорэтана (3% от теории) , и 1700 г (33,5%) хлористого водорода. ,

Пример 6. В реактор по примеру Г с пературой в предварительной и оснопирй роакционных зонах соответственно 200 и при давлении 80 ати вводят с помощью насоса промышленные отходы, которые образуются при получении окиси пропилена по хлоргидри-. новому способу. При этом в реактор подают 60 в I .час смесь следующего состава: 1130т 1,2-дихлорпропана, 252-г , / -дихлордиизопропилового эфира, 76 г эпихлоргидрина, 31 г 2-метилпентен-2-аля-1, 25 г 1,2,3-трихлорпропана, 14 г 1-хлорпропанола-2 и 10,5 кг хлора (избыток 67,5о/о).

В 1 час получают 6260 г (64,7/о) четыреххлористого углерода (91,4/о от теории), 270 г (27,9%) фосгена ( от теории), 20 г (0,27о) гексахлорэтана (0,4/о от теории), 23 г (32,6/о) гексахлорэтана (1,2/о от теории) и 3100 г хлористого водорода.

Избыток (лора, гексахлорбензол и гексахлорэтан послеотделения снова возвращают насосом в реактор и таким образом замыкают цикл.

/7рыле/7 7. в реактор по примеру I с температурой в предварительной н основной реакционных зрнах соответственно 200 и 600°G при давлении 300 ати подают в 1 час насосом смесь слздующего состава (в г): фенол 230, мрнохлорбензол 710, дихлррбензол (смесь изомеров) 210, хлор 17,4 кг (избыток 64/о).

В 1 час получают 9100 г (79,4/о) четыреххлористого углеррода (96,5% от теории), 290 г (2,5%) фосгена ( от теории), 60 г (0,5%) гексахлррбензола (2% рт теории) и 2000 г (17,5%) хлористого водорода.

Избыток хлора и образующийся гексахлорбензол после отгонки четыреххлористого углерода, фосгена и хлористого водорода снова возврашают в реактор и таким образом замыкают цикл.

Пример S. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зрнах соответственно 250 и 660°С при давлении 80 ати подают .в 1 час насосом смесь отходов оксосннтеза состава (в %): бутанол-260, бутанол-130, неизвестные кислородсодержащие соединения 10 (суммарно 170, г) вместе с Э90 г бензола и 13,0 кг хлора (избыток 94%).

При этом в I час получают 5250 г (74%) четыреххлористого углерода (97,8% от теории), 160 г (2,3%) фосгена (100% от теории), 22 г (0,3%) гексахлорбензбла (1,2% от теории), 13 г (0,2%) гексахлорэтанг (0,9% рт теории) и 1650 г (23,2%) хлористого водорода.

Пример 5. В реактор по примеру 1 с температурой в основной реакционной зоне 650°С и без обогрева в предварительной реакционной зоне при Давлении 240 атн подают насосом в 1 час предварительно нагретую примерно до 150°С смесь 160 циклргексаНола; 45 г циклогексанона, и 620 г гексахлорийклогексана (смесь изомеров из которой полностью удалена j--форма) и 7,6 кг хлора (избыток 79%).

При этом в 1 час получают 3410 г (70,5%) нетыреххлористогр углерода (95,5% рт теории), 201 г (4,2%). фосгена (97,5% от теории), 23 г (0,5%) гексахлорбе нзола (1,9% от теории) и 1200 г (24,) хлористого водорода.

Пример 10. В реактор по Примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 00 и 6()iO°G при давлении 80 аТи вводят в I час с помощью

насоса 1000 г отходов от производства винилхлорида следующего состава (в вес.%): Бензол9,0

Хлораль2,1

5 Дихлордиметиловый эфир 3,5 Дихлорбутан29,7

1,2 Дихлорэтан19,5

Хлорбензол7,6

Тетрахлррэтилен6,9

Хлоропреи6,1

0. Хлоропрен, димер2,2

Дихлорпропелен5,8

Трихлорэтан4,6

Х горсилол3,0.

и 12,0 кг хлора (избыток 113%). j При этом в 1 час получают 4920 г (77/о) четыреххлористого углерода (95,12% от теории), 40 г (0,6%) фосгена (90%от теории),

31г (0,5%) гексахлорбензола (2, от теории) и 1400 г (21,90/о) хлористого водорода.

Пример и. 0,88 г диоксана и 10,0 г жидкого хлрра (избыток 40%) смешивают в прочно закрывающейся .никелевой трубке (объемом 90 мл), которую затем помещают в защитиую трубку и вносят в электрическую печь, нагретую до . После этого трубку нагревают 20 мин до 550°С и выдерживают 10 мин при этой температуре. Далее ее вынимают из печи И дают охладиться при комнатной температуре. После охлаждения одного конца трубки открывают другой ее конец. Прн этом в основном удаляется хлористый водород. Содержимое

0 трубки растворяют в чистом монохлорбёнзоле и исследуют с помощью газовой «роматографии. Получают 2,65 г (66,8%) четыреххлористого углерода и 1,32 г (33,2%) фосгена. Выход первого продукта 86% от теории, второго 71% от теории.

5 Пример 12. Ислользуют реактор по примеру 1, н6, верхнюю обогрева(емую электричеством рубашку устанавливают так, чтобы температура в реакторе была , Хлор и хлористый водород определяют в коидеисате

тнтрометрическн, а фосген - с помощью газовой хроматографии. В реактор при давлении 300 ати подают с помощью насоса в Г час 500 г бензола, включающего 0,03% (0,25 г) воды, и 11 кг хлора. с содержанием воды

32иг/кг (соответствует 0,35 г воды). Избы5 ,ток хлора 60% от теории.

При этом в 1 час получают 5660 г (79,6%) четыреххлористого углерода (95,3% от теории), 3,3 г (0;05%) фосгена (100% от теорин), 75 г (1,1%) гексахлорбензола (4,1% от теории) и 1370 г (19,3%) хлористого водорода

0

(98% от теории),

В этом и последующих примерах зиачеиия

.выходов относятся к теоретически рассчитаиным количествам продуктов в расчете иа Исходные компонеиты-бензол и боду.

5 Объемно-временный выход четыреххлористого углерода 2090 г после отгонки других продуктов реакции и избытка хлора в виде примерно 5р%-ного раствора в четыреххлористбм углероде, которые сиова подают насосом в реактора Четыреххлористый углерод, фосгеи

и хлористый водород с помощью neperoMW w отделяют от хлора и избыток последнего (,2 кг/час) снова возвращают в реактор. Пример /3. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной и основной реакцнонных зонах соответствеино 230 и 6бО°С при давленин 240 ати подают насосом в 1 час 500 г бензола с содержанием воды 0,05% 200 г воды, которую после насоса нагревают в предварительном подогревателе до 230°С и вводят в реактор вместе с прибавляемым бензолом, и 12 Кг хлора, содержащего воды 32 мг/кг. Избыток хлора от теории. В 1 час получают 3980 г (94,5%) четыреххлористого углерода (94,5% от теории), 1100 г (14.,9/о) фосгена (99,5% от теории), 90 г (),2%) гексахлорбензола (4,9% от теории) и 2200 г (29,9%) хлористого водорода (99% от теории). Расчет выхода четыреххлористого углерода основывается на том, что стехиометрическая часть углеродных атомов бензола необходима для образования фосгена. Объемно-временный выход четыреххлористого углерода 1475 г/л час, фосгена 406 г/л час. После отделения всех продуктов реакции избыток хлора замыкают в Цикл и возвращают насосом в реактор Пример 14. В условиях примера 13 в рет актор подают насосом в 1 час 800 г монохлорбензола, 200 г воды и 12,5 кг хлора. Избыток хлора 76% от теории. В 1 час получают 4700 г (60,1%) четыреххлористого углерода (97% от теории), 1080 г (13,8%) фосгена (98% от теории), 42 г (0,5%) гексахлорбензола (2,1 % от теории) и 2000 г (25,6%) хлористого водорода (95% от теории). Пример /5. В условиях примера 1:3, но при температуре в основной реакционной зоне :550°С, в реактор подают насосом в 1 час 20(Ю г смеси состава (в %): гексахЛорэтан Ш, трихлорэтилен 30, тетрахлорэтилен 1о, 200 г воды, предварительно нагретой до , и 6 кг хлора ( 94р/в). В I час получа1от 1580 г (43,3%) четыреххлористого углерода (97,5% от теории), 1090 г (29,9%) фосгена (89% от теории), 11 г (0.3%) гексахлорэтана (0,9% От теорий), 10 г (0,3%) гексахлорбензола (1,6% от теории) и 960 г (26,3%) хлористого водорода (98,5% от те-: орий). Пример 16. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 200 и 600 С при давлении 240 ати подают с помощью насоса в 1 час 500 г бензола, содержащего 0,05% воды, 200 г жидкой двуокиси углерода из баллона (подачу производят в непосредствсинбй близости от места введения бензола) н 11 кг хлора с содержанием воды 32 иг/кг. Избыток хлора 65% от теории. В I час получают 4850 г (67,3%), четыреххлорнстого углерода (&3,1% от теории), 900 г (12,5%) фосгена ( от теории), 110 т (1,5%) гексахлорбензола ( от теорин) 1350 г (18,0%) хлористого водорода (%,5% от теории). Избыток хлора замыкают вцикл. Пример 17. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной к основной реакциониых зонах соответственно ЮО и вО{)°С при давлении 100 ати вводят с помощью насоса в 1 час 500 г бензола, включающего 0,05% воды, 200 г окиси углерода, которую конденсируют с помощью охлаждения жидким воздухом и в жидком состоянии перекачивают порщиевым насосом вместе с прибавляемым бензолом, и П кг хлора с содержанием воды 32 мг/кг. Избыток хлора 49%. В качестве продуктов реакции получают в I час 5550 г (71,8%) четыреххлористого углерода (93,6% от теории), 700 г (9,1%) фосгена (98,7% от теории), 120 г (1,6%) гексахтюрбензола (8,6% от теории) и . 1360 г (17,6%) хлористого водорода (97% от теории). В отходящих газах окись углерода не 6ы.яа обнаружена. Избыток хлора замыкают в цикл. Выход четырех.хлористого углерода 2060 г/л-час, фосгена 260 г/д-час. Пример 18. В реактор по примеру 13 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 250 и при давлении 80 атн подают насосом в 1 час. смесь 300 г бензола, включающего 0,05% воды, 200 г монохлорбензола, 100 г о-дихлорбензола н 12 кг хлора с содержанием воды 32 мг/кг. Избыток хлора 54% от теории. По истечении примерно 3 час роактор находится в термическом равновесии, а. затем через нижний конец, рядом с местом подачи хлора; производят дополнительно дОзи|ропа11ие 250 н. л/час предварительно: нагретого и сж;ь того до 30 ати горючего газа состава (в об.%); моноокись углерода 40, двуокись углерода 50, вода 10. В.1 час получают 4620 г (60,5%) четыреххлористого углерода (96% от теории), 1610 г (21,1%) фосгена (97% от теории), 56 г (0,7%) гексахлорбензола (2,8% от теории) и 1350 г (17,7%) хлористого водорода (примерно 100% от теории). , После-отделения продуктов реакции избыток хлора замыкают в цикл. Пример 19. В реактор по примеру 12с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 250 и 660°G при давлении 80 атн подают насосом в 1 час 1000 г нагретой до 160 Г70°С и расплавленной смеси следующего состава (в %): вода 8, бензол I, более высокохлорированные бензолы 0,4, а-геКсахлорциклогексан 76, / -геКсахлорциклогексан 12, у-гексахлорциклогексаи 1, А-гексахлорциклогексан 0,8, -гексахлорциклогексан 0,8 и 6,5 кг хлора. Избыток последнего 103% от теории. , . ., . . . .. В 1 час получают 2520 г (68,1%) четыреххлористого углерода (95,2% от теории), 266 г (6,7%) фосгена (56% от теории), 84 г (3,5%) гексахлорбензола (3,5% от теории) и около 9QO г (24,3%) хлористого водорода (около 100% от теории). 11 Формула изобретения 1.Способ, получения четыреххлористого углерода с применением хлорийолиза при темпег ратуре 400-вОО С и повышенком давлении, отличающийся тем, что, с целью одновременного получения фосгена, xлopинoлИvЧy подвергают кислородсодержащие углеводороды или смесь кислородсодержащих углеводородов, окиси углерода, двуокиси углерода или воды с ароматическими, хлоралифатическими, хлорциклическими, хлорароматическими углеводородами или их смес ми и процесс ведут при давлении 50-400 ати. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае использования только кислородсодержащих уг 1еводородов применяют кислородсодержащие углеводороды с числом атомов углерода на 1-3 больше числа атомов кислорода. 3. Способ по пп. I и 2, отлиниощийся тем, что, в качестве кислородсодержащих соедииеиий используют спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры кислот, ангидриды кислот, простые эфиры, фенолы. Приоритет по пунктам: 08.07.70 по пп. 2 и 3. 05.10.70 по п. 1. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. 3 аявка Ni 1278289/04, кл. С 07 С 19/02, 2.10.68, ПО которой принято решение о выдае патента.