(54) ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
-l-Hal
)
Rr
где НаС означает атом галоида, предпочтительно хлора. Желательно проводить реакцию в среде полярного растворителя, например метона, такого как ацетон или метилизобутилкетон, или замещенного амида, такого как димегилформамид.
Соединения, соответствующие изобретению, проявляют активность в отнощении широкого спектра насекомых и паукообразных сельскохозяйственных вредителей. В то же время эти соединения обладают относительно низкой токсичностью в отнощении теплокровных животных. Предлагаемые соединения входят в составы, для борьбы с сельскохозяйственными вредителями, содержащие носитель и/или поверхностно-активное вещедтво наряду с активной составной частьюдо меньщей мере одним 3-фосфорилирован№тм 1,2,4-тиадиазолом, соответствующим изобретению.
В качестве носителя применяется твердый или жидкий материал, который может быть неорганическим или органическим, синтетическим или природного происхождения, смещивается с активным соединением или вводится в состав, содержащий такое соединение для облегчения нанесения на растения или другие объекты, подлежащие обработке. Указанный материал примен-яют также для целей хранения, транспортировки или облегчения работы с активным соединением..
Поверхностно-активное вещество (неион- ное или ионное) может быть эмульгирующим, диспергирующим или смачивающим средством.
В композициях, соответствующих изобретению, можно использовать любой из материалов - носителей или поверхностно активных веществ, обычно применяемых при составлении рецептур для борьбы с врецителями.
Предлагаемые композиции можно применять в виде способных смачиваться порошков, дустов, гранул, растворов, эмульгирующихся концентратов, эмульсий, суспензионных концентратов и аэрозолей. Смачивающиеся порошки обычно готовят по такой рецептуре, чтобы они содержали 25, 50 или 75 вес.% токсичного для вредителей вещества и в добавление к твердому носителю 3-10 вес.% диспергирующего средства и j в случае необходимости, до 10 вес.% стабилизатора (стабилизаторов) и/или других добавок - средств, способствующих прониканию состава, или загустителей. Дусты обы.чно готовят в виде концентрата дуста, имеющего состав, подобный смачивающемуся порошку, однако без добавления диспергирующего вещест5 ва. Концентраты дуста обычно разбавляют в полевых условиях дополнительным, количеством твердого носителя, чтобы, получить состав, содержащий чаще всего 0,5- 10 веа,% токсичного для вредителей
0 вещества. Гранулы обы.чно готовят таким образом, чтобы, они имели размеры 10 100 меш по Британскому стандарту (1,676О,152 мм) с прим.енением. технических приемов агломерации или пропитывания. Чаще
5 всего гранулы, содержат 0,5-25 вес.% токсичного для вредителя вещества и О-10 вес.% добавок, таких как стабилизаторы, модификаторы., обеспечивающие замедленное выделение, и связующие средства. Концентраты, способны.е эмульгироваться, обычно содержат (в добавление к растворителю и, если это необходимо, к совместно присутствующему растворителю, вес./об.%) 10-50 токсичного вещества, 2-20 эмульгаторов и
О-20 подходящих добавок, таких как стабилизаторы, средства, способствующие прониканию, и ингибиторы коррозии. Концентраты суспензии составляют с таким расчетом, чтобы получить устойчивый, не оседающий
и текучий продукт, который обычно содержит (вес.%) 10-75 токсичного вещества, 0,5-15 суспендирующих средств, таких как защитные коллоиды и тиксотропные средства, 0-10 требующихся для той или иной цели добавок - таких,как средства, препятствующие появлению пены, ингибиторы, коррозии, стабилизаторы., средства, способствующие прониканию, загустители. В качестве носителя применяют йоду или органическую жидкость, в которой токсичное вещество практически нерастворимо, в носителе м.о- гут быть растворены, органические твердые вещества или неорганические соли, предотвращающие осаждение или действующие в
качестве антифриза для воды..
Согласно изобретению можно применять водны.е дисперсии и эмульсии, например составы, получаемы.е путем разбавления смачивающегося порошка или концентрата водой.
Эмульсии могут быть типа вода в масле или масло в воде и иметь консистенцию, сходную с густотой соуса Майонез. Комлозиции согласно, изобретению могут также содержать другие составные части, например другие соединения, обладающие поражающим действием, против вредителей, особенно свойствами, направленными против насекомых, клещей, сорняков и грибков. Пример 1. 3-(Диэтокснфосфинотио локси) -5-фенил-1,2,4-тиадиазол. 5,7 гдиэтипфосфорохпоридотионата и 6,0 натриевой сопи 3-оЕси-5Ц)енил-1,2,4-.-иадиазола в среде 80 мл сухого ацетона перемешивают и нагревают при действии обратного холодильника 16 ч. Растворитель удаляют при пониженном-давлении и остаток растворяюг в эфире. Эфирный раствор промывают трехкратно водой, высушивают над сернокислым, магнием и отгоняют эфир при уменьшенном давлении. Оставшийся мас лообразный продукт очищают хромятографическим методом над силикагелем с применением 2%-ного раствора ацетона и гексана в качестве элюента. Исходный продукт получают в виде маслообразной жидкости, TiS. 1,5710. Вычислено, %: С 43,6; Н 4,6; N 8,5; CuHifP S O, Найдено, %: С 43,3; Н 5,0; N 8,1; Р 9,2 Пример 2. 3-(Диметоксифосфинотиоилокси) -5- фенил-1,2,4-тиадиазол. 44,5 г 3-окси-5-фенил-1,2,4-тиодиазола и 34,5 г безводного углекислого калия в среде 500 мл сухого метилизобутилкетона перемешивают при комнатной темлературе. Добавляют 45 г диметилфосфорохлоридотионата и смесь нагревают при 6070°С 20 ч. Охлажденную смесь фильтруют и растворитель отгоняют от фильтрата при уменьшенном давлении. Остаток очюцают хроматографическим методом над силикагелем с применением 3%-ного раствора ацетона в гексане в качестве элюента. Целевой продукт получают в виде маслообразной жидкости, tt 1,5918. Вычислено,%: С 39,7; Н 3,7; N9,3; Р 1О,2. С,вН«РМ., Найдено, %: С 4О,О; Н 3,5; N 9,2; Р 10,О. Пример 3. 3-(Димeтилa шнoэтoк- сифосфинотионлокси) -5-( 4-хлорфенил) -1, 2,4-тиадиазол. 4,1 г этил-N ,N -диметилфосфорамидохлоридотионата и 4,7 г натриевой соли 3-окси-5-{ 4-хлорфенил) -1,2,4-тиадиазола в среде 160 мл безводного диметилформамида перемешивают при 80-90 С 2ч Затем, реакционную смесь выливают в воду Н экстрагируют эфиром.. Экстракты снова промьтают водой, разбавленным, водным. раствором бикарбоната натрия и водой, после чего высушивают хюд безводным сернокислым, магнием.. Эфир удаляют приумень шенном давлении и остаток очищают хроматографическим методом над силикагелем с применением 3%-ного раствора ацетона в петролейном. эфире в качестве элюента. После перекристаллизации из водного этазола получают целевой родукт с т.плбб С. Вычислено, %: С 39,6; Н 4,1; N11,6; Р 8,5. qiHi,PN,. Найдено, %: С 39,7; Н 4,2; N11,1; Р 8,3. Пример 4. Аналогично указанном.у в прим.ерах 1-3 готовят другие соединения, физические характеристики которых и данные анализа приведены в табл. 1. Пример 5. Активность действия против насекомых и клещей для соединений. Соответствующих данному изобретению, определяли следуюшим. образом,. 1. Готовили 0,1%-ны,й (по весу) раствор испытуемого соединения в ацетоне и набирали его в шприц, приводимый в действие микрометром.. Зрельгх сам.ок домашних мух (MusСа doTnestiCO( ) в возрасте 2-3 дней анестезировали углекислым газом и на нижнюю часть брюшка калодой из 20 подопы.тных мух наносили легким, касанием, каплю разм.ером 1 М.КЛ испытуемого соединения. Обработанных мух выдерживали 24 ч под стеклянны.ми колпаками, в каждом из которы.х содержалось небольшое количество гранулированного сахара в качестве пищи для мух. Затем определяли количество (процентное) ум.ерщвленных и ум,ираюших мух. П. 0,1 М.Л 0,1%-ного (по весу) раствора испытуемого соединения в ацетоне смешивали в стакане с 10О мл воды,. 20 личинок москитов (Aedes aeavpti ) четвертой стадии развития вносили в заполненные стаканы, и выдерживали их в течение 24 ч. Затем, определяли количество (процентное) ум,ерщвленных и ум.ирающих личинок. HI. Составляли рецептуры испьгтуемы.х соединений в виде растворов или суспензий в воде, содержащей (вес.%) 20 ацетона и О,ОБ препарата Тритон X 100 в качестве смачивающего средства. Содержание испытуемого соединения 0,2 вес.%. Растения турнепса (репы.) и бобов конских (огородных), подрезанные до одного листочка на каждом, растении, опры.скивапи с нижней поверхности листа указанной рецептурой. Опрыскивание производили опрыскивателем, из расчета 450 л/га. Растения пропускали под струей распыленной жидкости на движущейся ленте. Личинки в четвертой ста,дии развития (в возрасте 8 дней) моли капустной (P ute6Koi TnacuEipeTmi), или 10 зрелых особей (1-2 недель) горчичных бабочек (Pllaedon cocheeariae ) помещали на опры.снутый лист каждого растения турнепса (репы). Затем 10 бескрылых (в возрасте 6 дней) виковых тлей (Megoura viciore ) помещали на опрыснутую сторону листьев растений бобов конских (огородных), далее растения заключали в стеклянные цилиндры., закрытые с одной стороны шапочками из муслина. Подсчет степени умерщвления производили через 24 ч,
1У. В ходе испытаний против оранжерейных клещей паутинных (Te-tran chuburi-icae) диски, вырезанные из листьев фасоли со съедобным бобом, опрыскивали, как описано в пункте II. Через 1 ч после опрыскивания диски инокулировали зрелыми особями клещей. Подсчет степени ум.ерщвления проиг водили через 24 ч после инокулирования.
У. При испытаниях против личинок крупных белых бабочек (Pieris trassicae ) диски, вырезанные из листьев капусты кочанной, опрыскивали, как указано в пункте Ш. 10 личинок третьей стадии развития ( в возрасте 8-10 дней) помещали на диски находящиеся между двумя половинками спаренных чащек Петри. Степень ум.ерщвления подсчитывали через 24 ч после инокулирования.
Результаты указанных испытаний приведены в табл.2, где сим.вол А означает полное ум.ерщвление, В - частичное умерщвление и С - отсутствие ум.ерщвления подопытных насекомых.
Таблица 1
3-(ЭтоксиметоксифосС.. Н.,Р N, S, финотиосилокси)-5-фе-. 1,5835 i-t z г нил-1,2,4-тиадиазол 3- (Этоксиэтилфосфинотиоилокси)-5-фенил-С Н PN Ь -1,2,4-тиадиазол1,59О5 3-(БутоксиметоксифосS -. финотиоилокси) -5-фенил-1,2,4-ти иазол1,5672
3-(Димeтoкcифocфинoтиoилoкcи)-5- п -толил-1,2,4-тиааиазол1,5940 HP N. Sj. Oj41.8
3-(Диэтоксифосфиноти- l,584l 2- 2..39.5.,
оилокси)-5-(4-хлорфе-39,9
НИЛ)-1,2,4-тиадиазол
3- (Диэтоксифосфинотиоилокси)-5-(4-меток- 74-76 2 4 .7
сифенил)-1,2,4-тиади-43,84,
3-(Диэтоксифосфиноти- 1
оилокси)-5-(3-нитро- 1,5871 С 38.43.7JJU2 „ .$гЗ
фенил)-1,2,4-тиадиа-39,13,611,08,2 4.18.99.8 О, 5 42,2 4,38,59,7 О 4.88.9 45,9 4.98,5 4.48.2 9,1 5,17,7 8,7
Продолжение табл. 1
