Способ получения сетчатых сополимеров Советский патент 1976 года по МПК C08F26/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

1

Изобретение относится к способам получения сетчатых сополимеров, содержащих пирролидоновые циклы. Такие полимеры могут найти применение в пищевой и медицинской отраслях промыщленности и, в частности, как стабилизаторы пищевых жидкостей растительного происхождения.

Известен способ получения сетчатого полимера сополимерацией N-винилпирролидона со сщивающими агентами, имеюпщми две функциональные группы, например с диметакрилатом этиленгликоля (ДМЭГ) 1. При этом содержание сщивающего агента колеблется от 2,5 до 20%. Получаемый по такому способу продукт представляет собой пористые гранулы и по своим свойствам наиболее близок к продуктам, получаемым по предлагаемому способу, но имеет низкие стабилизирующие и технологические характеристики. Так, при малых количествах сщивающего агента сополимер имеет повыщенную набухаемость, и его применение в качестве стабилизатора технологически не оправдано. Увеличение содержания сщивающего агента не приводит к ощутимым изменениям.

Использование в качестве сщивающего агента бифункциональных мономеров приводит к образованию полимера с частотой

сетки, недостаточной для эффективной работы стабилизатора.

Целью изобретения является повыщение сорбционной емкости комплексообразующих

полимеров.

Это достигается введением в реакцию смеси диметакрилатов гликолей (ДМГ) и полиметакрилатов полиоксисоединений (ПМЭПОС) (напри.мер, смеси диметакрилового эфира этиленгликоля или диметакрилового эфира триэтиленгликоля с тетраметакриловым эфиром пентаэритрита, триметакриловым эфиром глицерина, полиметакрилатом продуктов конденсации метакриловой кислоты, пентаэритрита

с алифатическими дикарбоновыми 1;ислотами).

Процесс проводят путем введения в смесь водного раствора электролита с инициатором в N-винилпирролидоне раствора в бензоле

или толуоле соответствуюии-ix спшвающих агентов (ДМГ и ПМЭПОС).

В качестве солей используют сернокислый натрий, хлористый натрий, натрий фосфорнокислый двузамещенный и др.

В качестве инициатора используют перекись бензоила, динитрилазобисизомасляной кислоты, (4-азо-быс)- -цнаннентановую кислоту, гидроперекись кумола и др. Диметакрилать гликолей вводятся в количестве от 0,6 до 19 мол. %; полиметакрилаты полиоксисоединений-от 0,1 до 14 мол. %. При этом мольное соотношение N-винилпирролидона и сшивающих агентов находится в пределах 4:1 -19 : 1. При большем содержании спАИвающих агентов резко снижается стабилизирующее действие конечного продукта; уменьшение доли сшивающего агента приводит к образованию сильно набухающего продукта, применение которого в качестве стабилизатора становится технологически неоправданным. Продолжительность процесса 3-6 час. По окончании реакции азеотропно отгоняют растворитель, полученный продукт промывают водой и ацетоном, а затем сущат при 40- 80°С. Пример 1. В трехгорлый цилиндрический реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 82 мл воды; 0,4 мл 10%-ного раствора натрия фосфорнокислого двузамещенного, 15, г натрия сернокислого и 10,4 г N-винилпирролидона (N-ВП), в котором растворено 0,62 г (4,41-азо-быс)-4-цианпентановой кислоты (4А4Ц). Быстро поднимают температуру до 70- 85°С и при интенсивном перемещивании вводят в течение 1-2 час смесь (раствор 0,45 г продукта конденсации метакриловой кислоты, пентаэритрита и адипиновой кислоты и 1,85 г диметакрилата триэтиленгликоля (ТГМ-3) в 20 мл бензола). По окончании прикапывания реакционную массу выдерживают при 70°С в течение 3,5 час, заменяют обратный холодильник на ловушку Дина-Старка и поднимают температуру до 95°С. После удаления бензола реакционную массу охлаждают, трижды промывают горячей водой, ацетоном и сушат в вакууме при температуре 60-70°С. Выход 9,26 г. Пример 2. По примеру 1 загружают 80 мл Н20; 0,4 мл 10%-ного раствора Na2HPO4; 12,3 г NaS04; 10,6 г N -ВП; 1,162 г 4А4Ц; 2,5 г ДМЭГ; 0,28 г продукта 7-20 (продукт конденсации метакриловой 1:ислоты, адипиновой кислоты и пентаэритрита), 20 мл бензола. Выход 10,0 г. Пример 3. По примеру 1 загружают 78 мл Н2О; 0,37 мл 10%-ного раствора Na2HPO4; 12,9 г ,NaSO4; 10,6 г N-ВП; 0,176 г 4А4Ц; 0,834 г ДМЭГ; 1,95 г продукта 7-20 Выход 11,2 г. Пример 4. По примеру 1 загружают 800мл П2О; 4 мл 10%-ного раствора Na2HP04; 12,3 г Na2SO4; 106,5 г N-ВП; 1,62 г 4А4Ц; 27,5 г диметакрилатаэтиленгликоля (ДМЭГ); 0,278 г продукта 7-20; 210 мл бензола. Выход 112 г. Полученные по предлагаемому способу продукты обладают высоким стабилизирующим действием и легко удаляются из обработанной жидкости, причем оптимальный эффект достигается при получении сополимеров, в которых соотношение N-вннилпирролидона, диметакрилата гликоля и полиметакрилата полиок :ссс;;иисиия соответственно 84,5: 15,1 :0,4. Применение стабилизаторов, полученных по предлагаемому способу, позволяет в 5- 10 раз повысить стойкость столовых вин к окислению и связанному с ним покоричневению за счет сорбции 30-40% полифенолов, а также предотвратить появление коллоидных помутнений в крепленых винах. Формула изобретения Способ получения сетчатых сополимеров путем полимеризации N-винилпирролидона со сшивающими агентами, отличающийся тем, что, с целью повышения сорбционной емкости, в реакционную смесь вводят одновременно 0,6-19 мол. % диметакрилатов гликолей и 0,1 -14 мол. % полиметакрилатов полиоксисоединений на общее количество мономеров. Источники информации, использованные при экспертизе: Патент США № 3689439, кл. 260-28, 72.