Сополимеры винилглицидилового эфира этиленгликоля с @ -винилпирролидоном,модифицированные тиомочевиной в качестве стабилизатора пива Советский патент 1985 года по МПК C08F226/10 

1147719

- Изобретение относится к высоко- ленгликоля с N-винилпирропидоном, молекулярным соединениям, а именно модифицированным тиомочевиной, прик нерастворимым трехмерным сойоли-. годным для стабилизации пива и повымерам винилглицидилового эфира эти- шения сроков его хранения:

Е 2-сн- -Г „

I

If /

НгС СО

М I Hj - CHg

гдеП-СЩ- П

ш 0,50-0,25 п 0,50-0,75

Известен сополимер М-винилпирро лидона и винилкапролактама с непредельными глицидиловыми мономерами аллилглицидиловым эфиром и глицвдилоксиакрилатами в качестве стабилизаторов напитков tl3.

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является применение сополимеров N-винилпирролидона t: метакриловой кислотой и гликолем в качестве стабилизатора пива С2 .

Однако известные сополимеры не являются,сорбентами комплексного

СН,

и

/ н,с со

I

I

СИ 2

где R - ,25;

ш п 0,50-0,75

Сополимеры легко и с хорошим выходом получают в процессе радикальной сополимеризации, модификация тиомочевиной проходит в одну стадию, целевой продукт получают с количестСН9$Н

-сн-сщ$ОСНгСН ОСН

действия, в частности неполностью удаляют полифенолы и недост аточно высокоэффективны в отношении стабилизации пива.

Цель изобретения - получение нового высокоэффективного полимерного стабилизатора пива, используемого для предупреждения фенольных, коллоиднызс помутнений пива, и повьш1ение его .коллоидной стойкости.

Поставленная цель достигается использованием в качестве стабилизатора пива сополимеров винилглицидилового эфира зтнленгликоля с N-винилпирррлидоном, модифицированных тиомочевиной формулы

CH-CHj SH

-CH-CH.rS Е

ofcHjCH OCHj,

венным выходом и высокой степенью чистоты. Модифицированный продукт представляет собой мелкодисперсный порошок белого цвета, нерастворимый в воде и органических растворителях.

Схема модификации сополимера тиомочевиной следующая:

-СН.

СН 2 СН.

Л

1

OCHjCHjOCH CH-CHg

со

I

СН.

снСНч СН- I к

I OCH-CH-OCHjCH- СИ,

со

I

СН.

Далее тинрановый фрагмент в процессе обменной реакции подвергается полимеризации

СН -CHj v -CH-CHjS ,.,

5

Полученный модифицированный сополимер проявляет высокие стабилизирующие свойства при обработке и хранении пива сорта Жигулевское, срок хранения обработанного пива увеличивается в 2,5 раза по сравнению с необработанным продуктом.

Пример 1, Сополимеризация вйнилглицидилового эфира этиленгликоля (ВГЭ) с N-винилпирролидоном (ВП).

Реакционную смесь, состоящую из ,8,21 г ВП 31,79 г ВГЭ, 0,60 (1,5 вес,%) инициатора - динитрила азобисизомасляной кислоты, загружают в ампулу и термостатируют при ЗОС в течение 12 ч..СинтезиpOBaHHbtfi продукт очищают переосажденйем из бензольного раствора в диэтиловый эфир. Сополимер представляет собой легкие белые хлопья, хорошо растворимые в воде и органи-, ческих растворителях - бензоле, хлороформе, диоксане, мол.масса сополимера 8700. Состав сополимера, найденный по данным элементного анализа, равен эквимольному ВГЭгВП 0,50:0,5

Найдено, % С 61,77; Н 7,74;N5,34

Вычислено, %: С 61,17; Н 8,32; N 5,49.

Выход 32,0 г (80%).

Пример 2. Модификация сополимера тиомочевиной.

(№I2)CIS

f, г. Z Z

S

В раствор 7,20 г тиомочевины в 20 мл воды при прикапывают раствор 7,20 г сополимера в 20 мл воды. После 20-часового перемешивания при заданной температуре образовавшийся нерастворимый продукт многократно промьшают на фильтре горячей водой для удаления непрореагировавшей тиомочевины и исходного сополимера. После высушивания получено 7,29 г белого порошкообразного вещества, нерастворимого в органических растворителях и воде. Выход, рассчитанный на прореагировавший ВГЭ, количественный.

Найдено, %: С 57,92; Н 7,14, S 11,42; N 4,94.

Вычислено, %: С 57,6; Н 7,75, S 11,80; N 5,16.

Структура модифицированного сополимера установлена на основании ИК-спектрального и элементного анализов, В ИК-спектрах сополимера сохраняются полосы поглощения ВП при 1690 и 1500 см - поглощение карбонильной группы и лактамного кольца, исчезают полосы, характерные для эпоксидного кольца, при 845,914, 1384 и появляются полосы поглощения в области 620 см , связанные с валентными колебаниями C-S-фрагментов. Концевые SH-группы обусловливают поглощение в области 2500 см

Пример 3. Сополимеризация ВГЭ с ВП.

В реакционную ампулу загружают 18,40 г ВГЭ, 1,60 г ВП, 0,12 г инициатора, ампулу запаивают и термостатируют при 80°С в течение 12ч.

s

Обработка сополимера аналогична примеру 1, Получено 13,90 г густовязкой смолы, выход 69,5%, Мол.масса 5000, ВГЭ:ВП 0,75:0,25.

Найдено, %: С 60,40; Н 8,14; N 2,47..

Вычислено, %: С Н 8,28; N 2,59.

Пример 4, Модификация сополимера ВГЭ:ВП 0,75:0,25.

В раствор 8,01 г тиомочевины в 20 мл воды при 0-5°С прикапывают раствор 13,5 г сополимера в 25 мл воды. Обработка аналогична примеру 2 Получено 14,90 г модифицированного сополимера - мелкодисперсного белого порошка, не растворимого в воде и органических растворителях.

Найдено, %: С57,08; Н 6,97; S 16,37; N 2,33.

Вычислено, %: С 56,32,: Н 7,82; S 16,66; N 2,43.

Пример 5. Испытания стабили зирующих свойств сополимеров ВГЭ-ВПсорбента 585.

Изучение возможности использования сополимеров для повышения коллоидной стойкости пастеризованного пива проводили в лабораторньвс условиях на пиве сорта Жигулевское. Сорбент вносили в пиво из расчета too г/гл перемешивали и вьщержива47719«

ли 2 сут при 2С, затем фильтровали на кизельгуровом фильтре, разливали в бутылки, пастеризовали и ставили на хранение для определения коляоид5 ной стойкости пива. Действие полимерного сорбента сравнивали с действием известного промьшшенного сорбента ППМ-18, также адсорбирующего полифенолы. В качестве контроля взято

10 пиво Жигулевское, пастеризованное, но не обработанное сорбентами.

В результате проведенных испытаний установлено, что сополимер ВГЭ-ВП (сорбент 585) в условиях та эффективно адсорбировал полифенолы пива и уменьшал их содержание на 20-25%, при этом пиво оставалось прозрачн№1, т.е. было стойким в течение 2,5 мес. Стойкость контрольного

0 пива составляла только 1 мес.

Сорбционные и стабилизирующие свойства сополимеров ВГЭ-ВП представлены в таблице.

5 Таким образом, в результате обработки пива полимерным сорбентом коллоидная стойкость его повьшалась в 1,5 раза по сравнению с контролем, что может обеспечить значительный

0 экономический эффект при его использовании в пивоваренной промьшшенности.

Сополимеры винилглицидилового эфира этиленгликоля с Ы-винилпирролидоном, модифицированные тиомочевиной, формулы (Л dH-CHjSH R в качестве стабилизатора пива.