СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛЬНЫХ КОНДЕНСАЦИОННЫХ СМОЛ Советский патент 1937 года по МПК C08G8/06 

Для получения фурфурола имеются сырьевые ресурсы в виде пентозансодержащих материалов сельскохозяйственной, маслобойной и лесохимической промышленности. Одной из больших областей его применения может быть потребление в изготовлении электроизоляционных материалов и пластических масс. Для изготовления искусственных смол, на основе которых делаются, электроизоляционные материалы, требуется фурфурол определенных технических свойств, т.е. с максимальным содержанием альдегида и с отсутствием низших органических кислот, которые при конденсации с основными катализаторами дают соли, вредно отражающиеся на электроизоляционных свойствах полученных смол.

В литературе описан целый ряд способов получения смол из фенола и фурфурола. В качестве катализаторов полимеризации известны как минеральные и органические кислоты, так и щелочные агенты, в частности аммиак. С другой стороны часто вместо альдегида для конденсации с фенолами применяют какие-либо производные его, например, альдегидаммиаки (Шифовы основания), употребляя при этом те же катализаторы. В целом ряде случаев это дает большие преимущества, например, в случае применения фурфурамида последний можно легко получить в чистом виде, совершенно свободный от примесей органических кислот; кроме того при хранении он, в противоположность фурфуролу, не окисляется и не полимеризуется.

Автор настоящего изобретения нашел, что фенолофурфурольные смолы можно получать следующим методом. Для конденсации с фенолом берут не фурфурол, а фурфурамид и добавляют, очень небольшое количество какой-либо кислоты или кислой соли.

По наблюдениям автора такая добавка вызывает каталитический распад фурфурамида на фурфурол и аммиак, причем первый из них сразу же вступает в конденсацию с фенолом. При таком методе проведения процесса получается новолак, в то время как при непосредственной конденсации фенола с фурфуролом в присутствии кислых катализаторов при 15-20% фурфурола получаются технически малоценные резиноподобные продукты.

Полученная по предлагаемому методу смола отмывается водой или слабой щелочью от солей, а также от избытка фурфурола и фенола и затем для получения смол, быстро переходящих при нагревании в стадию С, в водно-эмульсионный резол добавляют некоторое количество солей тяжелых металлов, например, цинка, свинца, марганца и т.п., в присутствии которых в фурфурольнофенольные смолы вводят метиленовую группу, обрабатывая смесь водным раствором формальдегида, параформа или гексаметилентетрамином, применяя его в виде водного или спиртового раствора или в сухом состоянии.

Введение в фурфурольнофенольную смолу соли тяжелых металлов, например, цинка, свинца, марганца сообщает смолам лучшую полимеризационную способность без значительного снижения электроизоляционных свойств, что имеет место, когда в качестве катализаторов применяются едкие щелочи, например, едкий натр, гидрат окиси бария, кальция и т.п.

Процесс получения искусственной смолы проводят следующим образом: 50 вес. ч. фенола конденсируют с 40 вес. ч. фурфурамида в присутствии серной кислоты. После конденсации смола промывается водой или раствором щелочи, в промытую смолу до удаления воды вводят окиси или гидраты окисей тяжелых металлов (свинца, марганца) и затем смолу подвергают сушке. Полученная смола может быть растворяема в спирте. В спиртовой раствор добавляют от 5 до 10% гексаметилентетрамина или соответствующее количество параформа или формалина. Полученный лак имеет разнообразное техническое применение.

1. Способ получения фенольных конденсационных смол с применением связанных аммиаком альдегидов, отличающийся тем, что фенол конденсируют с фурфурамидом в присутствии такого количества минеральной кислоты или кислой соли, которого недостаточно для связывания всего аммиака, после чего полученную смолу промывают водой или раствором щелочи, добавляют соли или окиси тяжелых металлов и нагревают до получения смолы, плавящейся при температуре 60°.

2. Применение смолы, полученной по п. 1, для получения, лака путем растворения ее в органическом растворителе с добавкой формалина или гексаметилентетрамина.