Способ выделения арилгидроксилсоединений Советский патент 1976 года по МПК C07C37/24 

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АРИЛГИДРОКСИЛСОЕДИНЕНИЙ

Поставленная цель достигается тем, что в качестве органического растворителя для экстракции берут несмешивающиеся или частично смешивающиеся с водой кетоны, содержащие до 17 атомов углерода. Экстракцию проводят при температуре между 15 и 150°С, предпочтительно при температуре кипения органического растворителя или пр температуре кипения его азеогропа с водой Процесс можно осуществлять прямотоком или противотоком. Применяемые кетоны имеют хороший коэффициент распределения. Этот коэффициент увеличивается при проведении экстракции при повышенных температурах. Коэффициент практически не изменяется при повторной экстракции и при смещении химического равновесия в сторону фенолятов.

Предложенный способ позволяет проводить экстракцию за время от 20 мин до 5 час, при этом происходит исчерпывающее экстрагирование арилгидроксилсоединений из водно-щелочных растворов. Получаемая по данному способу щелочь содержит не более 0,О1 вес.7о арилатов, а в водном растворе содержится менее чем ОД % от начального количества арилата. Кроме того, предложенный способ позволяет улучшить условия труда - серный эфир обладает высокой летучестью, легкой воспламеняемостью и взрьтоопасностью.

Данный способ пригоден для выделения практически всех арилгидроксилсоединений, не содержащих дополнительных ионогенных или ионных групп, в частности oi. - и |5 -нафтола, метилнафтола, фенола, 0-фенилфенола. Не пригодны такие фенольные соединения, которые имеют еще фенольные оксигруппы, сульфогруппы или другие гидрофильные группы.

В качестве органического растворителя могут применяться кетоны с т. кип. выше 75°С, которые могут содержать при 25 С менее 5% воды.

Предло кенный способ вьшолняется так. Фенольный раствор, получаемый, например, растворением фенолята или нафтилата в воде, размешивают или взбалтываюТ с кетоном при комнатной или повьшхенной температуре. После этого обогашенную гидрокси;содержащим соединением органическую фазу отделяют (при необходимости операцию экстрагирования повторяют), промывают водой для отделения оставшейся щелочи и отгоняют органический растворитель. Экстрагирование можно проводить при температуре кипения растворителя или его азеотропа с водой, причем еще горячую органическую фазу отделяют от водной при температуре.

близкой к кипению. Процесс можно проводить при атмосферном или повьпденном давлении. Особенно экономично проведение экстракции в прямотоке или противотоке. Способ позволяет достичь высокой конверсии и практически 100 %-ного выхснда целевого продукта при полном исчерпании водной фазой фенольного соединения, а также получить чистый раствор едкого натра. Фенольные соединения практически получают S чистом виде. Для дальнейщей очистки достаточно однократной перегонки.

Пример 1. В 31 г продукта, который получают из щелочного плава, содержится 16,6 г Р -нафтилата натрия и 12,6 г сульфита натрия. Этот продукт растворяют в 150 г и раствор обрабатывают 15О г этил-н-бутилкетона при хорошем перемешивании и при кипении в течение 15 мин (азеотроп при 96 С). После этого еще горячую кетоновую фазу отделяют и быстро промывают встряхиванием с 30 мл воды. После отгонки растворителя получают 4,5 г р -нафтола. Коэффициент распределения 0,45.

Пример 2. Раствор 19,2 г дифенилгидроксилата-2 натрия в 15О г воды перемешивают при кипении со 150 г метилизобутилкетона в течение 15 мин (азеотроп 87 С);, Органический слой о-тделяют еще горячим, один раз быстро промывают встряхиванием и отгоняют растворитель. Получают 13,2 г 2-гидроксилбифенила (т. пл. 58 С). Коэффициент распределения 3,48.

Пример 3. Раствор 130 г нафти5 лата натрия в 16ОО г воды непрерывно экотрагируют в течение 5 час при кипении метилизобутилкетона (азеотроп 87 С). Экстрагируют так, что органический слой перемешивают с водой в условиях кипения, причем отделяют органическую фазу, содержащую р -нафтол, которая непрерывно конденсируется в перегонной колбе, а ее дистилат воз- вращают в экстрактор. Получают 110 г р -нафтола с т. пл. 116-12О С, что составляет 98%, За 5 час экстрагирования происходит практически исчерпывающая экстракция с выходом 113 г )i -нафтола, В водной фазе остается эквивалентное количество едкого натра, которое можно определить потенн циометрическим титрованием.

Пример 4. 234 г продукта из и;влочного плава, который содержит 130 г р -нафтилата натрия и 99 г сульфита натрия,

5 растворяют в 1600 г воды и экстрагируют в условиях примера 1 трижды по 160О г диэтилкетона при температуре кипения азеотропа 850С и в каждом случае в течение 30 мин при интенсивном перемешивании.

Полученные данные приведены в табл. 1.

Таблица 1

В результате трехкратного эксграгирова водно-щелочной фазы и экстрагированием

ния выделено 97 г р -нафгола при исход- 20диэтилке-гоном. При использовании других

ном копичесгве 113 г. Оставшиеся 16 грастворителей получены данные, приведенР -нафтола можно выделить подкислениемные в табл. 2,

см

«а я

S

с;

XD

са

е11

Формула изобретения

1, Способ выделения арилгидроксилсоединений из водно-щелочных расгворов арилатов экстракцией органическим растворителем, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения условий труда, в качестве органического расгворителя берут не-

524512

12

смещивающиеся или частично смешивающиеся с водой кетоны, содержащие до 17 атомов углерода,

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что экстракцию ведут при температуре кипения органического растворителя или при температуре кипения его азеотропа с водой.