Способ получения 1,4-диаминоантрахинона Советский патент 1976 года по МПК C07C97/24 C09B1/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИАМИНОАНТРАХИНОНА

аппаратурного оформления этот способ в промышленном масштабе не освоен.

Недостатками этого метода являются: - нестабщ1ьность качества 1,4-диаминоантрахинона, низкая красящая концентрация, изменение частоты и оттенка красителя в зависимости от степени окисления лейкосоеданения;

--сравнительно низкий выход (85-90%); -сложность технологического процесса; -применение органических растворителей; -большое количество сточных вод, содержащих

органические растворители.

Для повышения качества и выхода целевого продукта, упрощения технологического процесса, полного исключения применения органических растворителей и уменьшения количества сточных вод по предлагаемому способу аммонолиз и окисление ведут в водной среде при температуре 90-140° С и давлении 5-15 ати с использованием в качестве окислителя моносульфокислот нитропроизводныХ бензола.

Расход окислителя составляет всего 0,8-2 моля на 1 моль хинизарина. Дальнейшую обработку проводят известным способом. Выход целевого продукта 96,5-97%. Качество целевого продукта значительно улучшается: повьппается красящая концентрация на 10%, а также целевой продукт становится чкще типового образца.

Предлагаемый способ получения 1,4-диаминоантрахинона дает возможность:

-повысить выход на 7-11,5%;

-ул чшить качество целевого продукта и получить его со стабильными хорошими результатами;

-значительно упростить технологический процесс за счет исключения стадий фильтрации и сушки лейко- 1,4-диаминоантрахинона;

-исключить использование органического растворителя, заменив его водой;

-сократить количество сточных вод в два раза;

-получить краситель кубовый коричневый СК хорошего качества из 1,4-диаминоантрахинона, полученного по предлагаемому способу.

Пример. В автоклав емкостью 600мл, снабженный мешалкой, гильзой для термометра и аммиачным маномером, загружают 314,3 водного раствора, содержащего 61,2 г аммиака, 26 г гидросульфита, 36 г хинизарина. Автоклав герметически закрьшают и в течение 3 час подогревают до 90° С, при давлении 5 атм. Затем дают выдержку при этой температуре в течение 8 ч. По окончании выдержки отбирают пробу для определения конца аминирования (методом хроматографического анализа на отсутствие хинизарина). При получении положительного анализа загружают 67,5 г м-нитросульфокислоты бензола, автоклав герметизируют и в течение 2ч нагревают до 140° С, дают вьщержку при этой температуре 5-8 ч. Давление составляет 7 ати. Контроль ведут хроматографически до отсутствия лейко-1,4-диаминоантрахшюна. При положительном

анализе реакционную массу охлаждают до 20°С фильтруют, промьюают водой до нейтральной реакции по бриллиантовой желтой бумажке. Получают 34,4 г продукта в расчете на сухой беззольный 6 1,4-диаминоантрахинон, что соответствует выходу 96,5%, считая на загруженный хинизарин. По колористической оценке продукт по оттенку более синий, по чистоте - более чистый или соответствует типовому образцу с красящей концентрацией 110%. Ю Более синий оттенок объясняется уменьшенным содержанием побочного продукта 1-амино-4-оксианграхинона. Все загрузки в примерах даны в пересчете на 100%.

15При мер 2. Стадию аминирования проводят

согласно примеру 1. На стадию окисле шя загружают 32,5 г 3,5-динитробензолсульфокислоты и проводят дальнейшую обработку, как описано в примере 1. Получают 34,65 г 1,4-диаминоантрахино0 на, что соответствует выходу 97%. По колористической оценке краситель такой же, как описан в примере 1.

Примерз. Стадию аминирования и окисления проводят согласно примеру 1, но при 120° С на

5 стадии окисления. Давление составляет 5,5 ати. Полученные результаты аналогичны результатам примера 1.

Пример 4. В из нержавеющей стали, емкостью 60 мл, загружают 25 ГуШ воды, 3,6 г лей0 ко-1,4-диаминоантрахинона, 5,9 г м-нитробензолсульфокислоты, размешивают, после чего герметизируют, устанавливают в аппарат для встряхивания, подогревают до 140° С и дают вьщержку при этой температуре в течение 10 ч. После этого алшулу

5 охлаждают и открывают. Дальнейшую обработку проводят, как описано в примере I. Получают краситель с выходом 96,8%, по колористической оценке соответствующий типовому образцу (тш1.п.1,1968г) (тип.п.1, 1968 г).

П р и м е р 5. Стадию окисления проводят так же, как описано в примере 4, но вместо м-нитробензолсульфокислоты загружают 3,2 г 3,5-динитробензолсульфокислоты. Результаты аналогичны

5 примеру 4.

П р и м е р 6. Стадию окисления лейко-1,4-диамоноантрахинона проводят согласно примеру 4, но с добавкой 5 г 25%-ного водного аммиака. Получают почти чистый 1,4-диаминоантрахинон (со следами 1-амино-4-оксиантрахинона). В типовом образце 1,4-диаминоантрахинона (тип.п.-1,1968г) содержится 6-7% 1-амино-4-оксиантрахинона. Поэтому по оттенку такой 1,4-диаминоантрахинон более синий, чем таловой образец п.1-1968 г. Выход 97%.

5Пример7. Стадию окисления лейко- 1,4-диаминоантрахинона проводят, как описано в примере 5, с той лишь разницей, что вводят загрузку водного 25%-ного аммиака в количестве 5 г. Выход и качество 1,4-диаминоантрахинона соответствует данным примерам 6. 5 Формула изобретения Способ получения 1-4-диамшюантрахинона аммонолизом хинизарина в замкнутой системе в среде растворителя в присутствии гидросульфита натрия при нагревании с последующим окислением при нагревании полученного при этом продукта реакции лейко-1,4-диаминоантрахинона и вьщеле247936 нием целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повьццения выхода и качества целевого продукта, упрощения технологического процесса и уменьшения количества сточных вод, аммонолиз и 6 окисление ведут в водной среде при температуре90-140 С и давлении 5-15 ати с использованием в качестве окислителя моносульфокислот нитропроизводных бензола.