В реакции полученных соединений с о-фенилендиамином образуются арилсульфонилметилхиноксалоны, чго указывазг на наличие в соединениях оксалильной группировки. Пример. Этоксалилметилфенилсуль фон. Смесь 15,5 г (0,1 моля) метилфенилсульфона, 14,5 г (0,1 моля) диэгилоксалата и 2,4 г (0,1 моля) гидрида натрия в 90 мл сухого бензола нагревают до начала выделения водорода и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 30 мин. Выпавший осадок отсасывают, промывают эфиром, переносят в воду, подкисляют 20%ной серной кислотой до рН 1-2 и экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают водо сушат и отгоняют растворитель, получают 18 г (71%) продукта с т.пл. 52-53°С (из эфира). Вычислено,%: S 12,50; С 51,5; Н 4,68 C.,H,,OsS Найдено,%: S 12,76; С 51,41; Н 4,57 П р и м е р 2. Этоксалилметил- -П-толилсульфон. Смесь 17 г (0,1 моля) метил-п -толилсульфона, 14,5 г (0,1 моля) диэтилоксалата и 2,4 г (0,1 моля) гидрида натрия в 80 мл сухого бензола нагревают до начала выделения водорода и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 30 мин. Выпавший осадок отсасывают, промывают эфиром, переносят в воду и подкисляют 2О%-ной серной кислотой до рН 1-2 и экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают водой, сушат и отгоняют раствори тель. Получают 19 г (76%) продукта; т.пл. 71-72°С (из эфира). Вычислено,%: Sll,75; С 53,30; Н 5,19 Найдено,%: S 11,71; С 53,15; Н 5,03 П р и м е р 3. Бутоксалилметил- П -толилсульфон. Смесь 6,5 г (0,04 моля) метил-П -толилсульфона, 7,6 г (0,04 моля) дибутил оксалата и 0,96 г (0,04 моля) гидрида натрия в 60 мл сухого бензола нагревают до начала выделения водорода и оставляют стоять в течение 1 часа при комнатной тем пературе. Выпавший осадок отсасывают, пр мывают эфиром, переносят в воду, подкисляют 20%-ной серной кислотой и экстрагируют гафиром. Эфирный слой промывают водо сушат и отгоняют растворитель. Получают 7,0 г (65%) продукта в виде масла. К 5 г (0,017 моля) маслообразного пр дукта в 10 мл эфира добавляют 1,81 г (0,017 моля) фенилгидразина. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 6 г (92,3%) фенилгидразона бутоксалилметил- П -толилсульфона; т.пл. 170-169°С (из ацетона). Вычислено,%: Н 6,19;N 7,2.2; S 8,25; С 61.9 ЛМДЗ Найдено,%: Н 6,15; N 7,44; .S 8,31; С 62ДО. В ИК-спектре полученного соединения присутствует полоса поглощения в области 1690 см, обусловленная валентными колебаниями сложноэфирного карбонила, полоса поглощения в области 3305 см, обусловленцая валентными колебаниями W -Н связи, а также полосы поглощения в области 1305 и 1185 см , обусловленные валентными к олебаниями сульфогруппы. П р и м е р 4. Этоксалилметил-Л -анизилсульфон. Смесь 3,0 г (0,016 моля) метил-fl -анизилсульфона, 2,48 г (О,016 моля) диэтилоксалата и 0,38 г (0,О16 моля) гидрида натрия в 30 мл сухого бензола нагревают до начала выделения водорода и выдерживают при комнатной температуре в те- чение 1 часа. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром, переносят в воду, подкисляют 20%-ной серной кислотой до рН 1-2 и экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают водой, сушат, отгоняют растворитель. Получают 2,4 (54%) продукта; т.пл. 90-91°С (из эфира). Вычислено,%: S 11,19; С 50,3; Н4,90 t, Найдено,%: S 11,31; С 50,16; Н 4,83 П р и м е р 5. Этоксолилметил- П -бромфенилсульфон. Получают аналогично. Выход 92,5%; т.пл. 67-69°С (из эфира), Вычислено,%: S 9,57; Вт 23,8; С 39,4; Н 3,28 Найдено,%: S 9,65; ,1; С 39,23; Н 3,21. П р и м е р 6. Этоксалилметил- П -хлорфенилсульфон. Получают аналогично. Выход 87%; т.пл. 61-бЗОс (из эфира). Вычислено,%: S11,00;C 12,2; С45,5; Н 3,80 Найдено,%: 5 11,22; СЕ 12,24; С45,63; Н 3,71 П р и м е р 7. Этоксалилметил- В -нафтилсульфон. Получают аналогично. Выход 89%; т.пл. 76-78°С (из эфира). Вычислено,%: S 10,4; С 58,90; Н 4,08 C.
Найдено,%: S 10,28; С 59,12; Н 4,11. Примере. н-Пропоксалилметил-П -толилсульфон.
Получают аналогично. Масло. Идентифицирован в виде фенилгидразона н-пропоксалйлметил- Г1 -толилсульфона, к 5,0 г (0,013 моля) маслообразного продукта в .10 мл эфира добавляют 1,9 г (0,017 моля)
фенилгидразина. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 5,1 г (76%) продукта; т.пл. 179-181 С (из бензола).
Вычислено,%: N 7,49; S 8,56; С 61,00; Н 5,88
,,.Л
N 7,47; S
Найдено,%: Н 6,01
О)
.
-1-141)НСОЯ.
Ог-о
НOJ N
-1-1 со
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения производных 2-фенил-3-ароилбензотиофена или их солей | 1976 |
|
SU701539A3 |
| Способ получения бензил-2-фенилэтилфосфиновой кислоты или ее алкиловых эфиров | 1975 |
|
SU547450A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРЛЯС-ХРИЗАНТЕМИНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1969 |
|
SU234256A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНИЛМАСЛЯНЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ | 1972 |
|
SU343437A1 |
| Способ получения производных тиазолинил или тиазинилбензимидазола | 1976 |
|
SU721003A3 |
| Этиловый эфир п-толилсульфонилпировиноградной кислоты,проявляющий анальгетическую активность | 1974 |
|
SU513028A1 |
| Способ получения 2-производных адамантана | 1984 |
|
SU1201279A1 |
| Способ получения 6-замещенных-9-(2",2"диэтоксиэтил)-пуринов | 1968 |
|
SU245791A1 |
| Способ получения пептидов | 1977 |
|
SU753358A3 |
| Способ получения 2-замещенных 5-сульфамоилбензойных кислот | 1972 |
|
SU484686A3 |
Ф СО 01
о оз
4-i +1 (М со
со
h00
гН
01 см 5256 9 Формула изобретения 1. Апкоксалилметиларилсульфоны общей )рмулы 5 flr-SOg-CH -C-С одел Q где Ar-CgHg, a-CHjCgHi,, ti-CH DCgH.,ю 9 10 u-CECeH n-BrCgH;,-AtK-C H,- С,, , проявляющие анальгетическую активность. 2, Способ получения соединений по п.1, отличающийся тем, что соответствующий арилметилсульфон подвергают взаимодействию с соответствующим диалкилоксалатом в присутствии гидрида натрия в среде сухого бензола с последующим выделением целевого продукта.
