Способ получения олефинов Советский патент 1976 года по МПК C07C3/62 C07C11/02 

1

Изобретение относится к области получения олефинов диспропорционированием олефинов другого молекулярного веса, например этилена и децена-5, диспропорционированием гексена-1.

Известен, например, способ получения низко- и высокомолекулярных углеводородов диспропорционированием олефиков Сз-Сб в присутствии алюмосиликатных катализаторов, промотированных окислами висмута, молибдена, меди, железа и т. д. Однако процесс проводят при высокой температуре (425-650°С) и давлении 1.

Известен также способ получения олефинов диспропорционированием гексена-1 в среде растворителя в присутствии каталитической системы, содержащей галоидпую соль вольфрама и галоидалюминийорганическое соединение 2. При таком способе образуются побочные продукты за счет изомеризации получающихся олефинов и алкилирования ароматического растворителя.

С целью повышения селективности процесса по предлагаемому способу используют в качестве алюминийорганического соединения полиорганоалюмоксаны общей формулы

RRAl- - OAl- -«OAlRR-Z) I R

где R , СгНб, iC.H, Cl, ORa;

« 5-20;

R2 - НИЗЩИЙ алкил;

D - ДИЭТИЛОВЫЙ эфир или триэтиламин. Применение предлагаемой каталитической системы позволяет проводить процесс получения олефинов путем диспропорционирования без образования побочных продуктов реакции. Это связано с тем, что полиалюмоксаны не обладают алкилирующей способностью.

Процесс дисцропорционирования гексена-1 осуществляют в среде углеводородных растворителей при температуре от 20 до 80°С, времени протекания реакции от 20 мин до 1 час и концентрации катализатора от 0,7 до 1,5 мол. % по отнощению к мономеру. Катализатор представляет собой продукт взаимодействия полиалюмоксана и WCle при отношении реагентов 1:1, 1,5: 1 и 1:2. При этом получают этилен и децен-5.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и приспособлением для катализатора, загружают 30 мл гексена-1, 0,081 г WCle и 5,69 г полиизобутилалюмоксана в растворе бензола. Процесс проводят при атмосферном давлении в среде инертного газа при температуре 65- 69.°С в течение 20 мин. Выделяющийся этилен собирают в газометр и анализируют на хроматографе. Реакционную массу подвергают