Способ получения олефинов Советский патент 1985 года по МПК C07C6/04 

CD

:л

СГд

9д Изобретение относится к получению олефинов путем дис пропер 1Ц1онир BaraiH непредельных углеводородов, частности олефинов другой молекуля ной массы. Известен способ получения апефинов путем диспропорционирования непредельных углеводородов на гете рогенных катализаторах, содержащих окислы рения, например Re-O, на носителе Щ. Недостатком способа является не высокая производительность процесс связанная с низкой активностью катализатора. Для повышения активнос катализатора его промотируют разли ными металлсодержащими соединениям Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения олефинов путем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы на гетерогенном окисном алюморениевом катализаторе - RCj ,, промотированном тетраапкилоловом, общей формулы SnR i , где R - алкил. Про мотирование осуществляют добавкой тетраалкилолова к исходному жидкому олефину, либо пропиткой катализатора раствором промотора в инертном углеводороде. Диспропорци нирование олефинов проводят при 20-100 С и атмосферном давлении в жидкой фазе zj . К недостаткам известного способ следует отнести низкую производительность процесса, связанную с низкой эффективностью работы катализатора, а именно низким выходом продукта с единицы веса катализатора, что вызьюает необходимость работы с повышенным содержанием в составе катализатора основного активного компонента - (20 мас.%) и промотора - Sn() (6 мас.%). Целью изобретения является повы шение производительности процесса за счет увеличения производительности катализатора, достигаемой повышением его активности, что позволяет снизить содержание и промотора катализатора, т.е. уме шить их расход. Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения олефинов путем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы в присутствии окисного алюморениевого катализатора, промотированного тетраэтилсвинцом в коли-, честве 0,2-3,3% от массы катализатора. Промотирование гетерогенного катализатора Re.jOj/AI O проводят путем добавки к нему (,-) РЬ в инертном растворителе, например, в пентане или гексане с последующим испарением легколетучего углеводородного растворителя потоком инертного газа или же путем непосредственной добавки () РЬ сразу в исходный непредельный угле- водород. Предлагаемый способ позволяет увеличить производительность процесса, так как увеличивается производительность работы катализатора, что, в свою очередь, позволяет снизить содержание в составе катализатора с 20 до 10 мас.%. Пример 1. Катализатор готовят пропиткой при 40-50 С промышленной ,0 перренатом аммония. Количество соли берут из расчета -содержания в катализаторе 10 вес.% . Окись алюминия предварительно прокаливают в токе воздуха при 580 С в течение 2 ч. После пропитки и сушки при катализатор обрабатывают при 580°С воздухом в течение -1 ч, затем азотом при той же температуре в течение 1ч. Готовьй катализатор промотируют раствором () РЬ в пентане, который затем удаляют продувкой азотом. После промотирования катализатор содержит 3,3 мас.% (CjKj-) РЬ. Реакцию проводят в термостатированном реакторе, снабженном обратным холодильником, термометром и мешалкой. Температура процесса 3035 С. Катализатор в количестве 0,324 г вносят в токе азота в реактор, после чего туда добавляют 19 мп (12,791 г 0,152 моль) гексена-1. За 2,5 ч вьщелилось 1,09 н.л. газа, состав которого по данным ГЖХ, об.%: этилен 98, пропилен 1,5, бутены 0,5. Жидкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор трижды промывают н -гексаном. В жидких продуктах по данньЫ

3 .1165676 4

ГЖХ содержится 6,82 г (0,049 г-моль)составляет 63,97 от теории, селекдецена-5 (59,67 мас.%), непрореаги-тивность реакции 96,25%. Разгонкой

ровавший гексея-1 (37,54 мас.%)выделено 6,4 г децена-5 с т.кип. 17(fc.

и неидентифицированные углеводород-Эффективность катализатора составила

ные примеси (2,79 мас.%). Конверсия; 1457 моль прореагировавшего олефина/

гексена-1 66,46%; выход децена-5/1 моль RejOy.

) ts) in

чО О « O fM

CO CM

о 4f n

-

ro--CTi

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПЕФИНОВ путем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы в присутствии окисного алюморениевого катализатора, промотироваинНго элементоорганическим соединением, от л ичающийся тем, что, с цепью увеличения производительности процесса, в качестве, элементоорганического соединения используют тетраэтилсвинец в количестве 0,2-3,3% от массы катализатора.

о

ITl

CM

CM OO

vf

in

in

vO

-

r

o

fO

ro

vO

T

CM

о

VO vC

O

r- in

CM

-

00

о

о -

то

CM tTi a

CTv

T

ON

00

in

CM

OO

vr

CM

о

VD

00

- f

in

vO in

00fO

00

о CTi

r-

CO ГО

CO

in «

(Ti

ГО OO

о

in

in о

p

CM cr

о CM CM

CO CM

CO CM

Гч|

in

00

ft

in 00 in

CTi

о CTi

4JГО

I

X (U

ш t- с ш

Ш

о

о

.:

(U

(U

0)

t

t-,

in

vO 7 В таблице приведены результаты осуществления предлагаемого способа в сравнении с известным, причем тем пературапроведения процесса по предлагаемому способу 30-35 С, а катализатор - 10% RejOj/AljO,. Предлагаемьй способ позволяет обеспечить высокие, скорости процесса. Так, например, в статическом реакторе степень превращения олефин достигается на алюморениевом катализаторе с добавкой 3,3 мас.% 768 ), РЬ за 10 мин при молярном отношении олефин: 2415. А по известному способу при более, чем в 8 раз меньщем молярном отношении олефин: , равном 301, конверсия олефина составляет лишь 40%. При этом количество добавленного (С4Нд)4 Sn соста вляет 6 мас.% от массы катализатора. Селективность реакции диспропорционирования на алюморениевом катализаторе, промотированном тетраэтилсвинцом, не менее 90%.