Способ отделки кератинсодержащих текстильных материалов Советский патент 1976 года по МПК D06M3/06 D06M13/26 D06M15/68 

вида, что срслний молскулярньш вес не превьвшаег. (ЮС)0; b -- О или 1; с - целое число, по крайней мере f,, и ирешючтительно 2 или 3; R - радакал, оставшийся после удапеник с ОН-групп из соединения, которьгт имеет минимум с, cKiipTOBbie или фенолозые гмдроксилькьЕС группы: или ацилрадикал, оставшийся после удаления с, ОЙ-групп из соединения, которое имеет минимум с, СООН-группы,: каждая алкилен - группа содержит цепь из минимум 2 и максимум 6 атомов у1;лерода между последовательными атомами кислорода, ; R означает группу формулы - ОН ипи-ООСВз. Rj означает -- И, ацильиую группу, или остаток, Яосле удаления одкоц ОН группы, алкоголя, с ргра1шчением, что R и Rj не означают оба анил, если а и b оба ознаают нуль и что Й2 не оэначет - Н, если Ь-1, и RS означает - Н или одновалентную углеводородную грутшу, которая может иметь карбоксильные или алкоксикарбонильные заместители, Полиолефин А. Смесь из полкола I - адда1тивного соединения окиси пропилена и глицерина с мол.в. 4000 - (200 г), малеинового ангидрида (14,7 г) и N - бензилдиметиламиыа (2 г) перемешивают при 120° в течение 100 мин. Продукт, полиолефин А, имеет формулу СН, .СНз (ОСНгСНд) где at - целое число средней величины 22,3 н Е означает -ССН СНСОН Оо I Полиолефкн В. К S36,S г полиолефина А при .l20°C во время перемеиошания прибавляют простой эфир н-бутилглшшдила, содержащий 7,1 экв /кг (49 г, т.е. 0,9 моля) эпоксида, и перемешивание продолжается при 120° в течение 100 мин, причем & течение этого времени содержание эпоксида в продукте С1шжается до О. Полиолефин В имеет формулу П, где Е означает -ССН-СНСО(СНг) CHCHgOfCHz), СНз яIIУ О О он но содержит на средний моль ОД моля попиолефина А.

По}шолефии С. Смесь полнола I (I кг) маЛенновогоангидртда (73 г) и триэтиламнка (10 г) перемешивают при 120 в течение 90 мин. К этой смеси добавляют толуол (200 мл), и-бутоловый спирт (100 мл) и моиогидраг толуол-п-сульфоккс-, лоты (27 г) н все нагревают с обратным холош-шьииком; образованная вода удаляется азеотропно. того, как собраны 14 мл воды, нагревание с обратным холодильником приостанавливают н добавляют больше толуола. Раствор трижды промывают водой, сушат над сульфатом , фильтруют -И pacTBopurejEb удаляют нспаренкем под уменьшенСН,

CHCKj

осе сн,

в

о ОН

Полколефнн G. К перемешанному раствору полиола I (200 г1. триэтиламина (22 г) в сухом ацетоне добавляют свежсщстиллированный хлорид акриоила (20 г). Смесь перемеигавают при комнатной . температуре в течение часа н нагревают с обратным холодильником в течение 5 час. После этого фильтIpyiQT, добавляют п-метоксифенол (0,2 г) для no-j кым давлеикем, чтобы осгаЕигь желанный продукт,; когорый к,ксг формулу Е где Е означает -CCK CHOOOCCH JjCHj Полмолефкн D. Он пргсготовлеи как полиолефин В, но тюгреблкег 26,5 г (0,5 моля) простого эфира и-бутилгли1щдила. Ооэгому полнолефин О можно: .СНг-(ОСНгСН), ОСОСН 6НСООН I flя I СНг - (ОСН2СН)а.ОСОСН L 2)ЗСНз снсоосНгСнсНгОССн где aj - целое «шсло средней величины 22,3. Полиолефин Е. Триглицидиловый простой эфир ролиола I содержащий 200 г (0,58 ) эпоксида, 10 г метакрнловой кислоты, 2 г триэтиламина иО,2 г гидрохинона, перемешивают при 120° в. течение 3 час, причем в течение этого временк содержание.эпокс}1да снижается до 0. Полиолефин Е имеет формулу Н, где Е означает СНз -СНгСНСНрСС СНг 1j 1) ОН о Полиолефин F. Триглицидильньей простой эфир полиола V (полиол V1H к полиол XIll аналогичны полиолу с мол.3.4800, 100, 3000, 600, 1000), содержащий эпокси 2,7 экв,/кг (500 г), метакриловая кислота (116 г), триэтиламин (6 г) и гидрохинон (0,5 г) перемешивают при 80° в течение 2 час и при 120° в течение 3 час, причем в течение этого времени содержание зпокс ада смеси снизилось до 0. Полиолефин F имеет формулу Ш СНз (ОСНгСН) ОЕ где 2} - целое число среджй величины 3,5 и Е значает давления полимеризации, и растворитель испаряют под уменьшенным давлением. По7шолефин имеет формулу II, где Е означает , Полиолефин Н. Акриловая кислота (39), триэталамин (2,4 г) и гидрохинон (0,2 г) перемеишвают при 80°, в то время как тригдицидильный простой эфир подиола III (200 г) добайдяют в течение 75 мин. Смесь перемешивают в течение часа при 80 и в течение 3 час при 120°, причем в течение этого времени содержание эпоксида в продукте снижается до 0. Полиолефин Н имеет формулу Ш, где Е означает -СНг СНСН2 ОССН СН2 III ОНо ПолиолефинЗ. Простой эфир бутан-1,4-диол диглицидила, содержащий 7,8 экв./кг (100 г) эпоксида, 1 г триэтиламина и 0,1 г гидрохинона, нагревают при перемешивании до 120° ив течение часа добавляют 56,2 г акриловой кислоты. Содержание , эпоксида продукта нуль.; Полиолефин If имеет формулу ОНО СНгСНгОСНг бНСНгОССН СН2 Возможно исполь:ззвание и других полиенов. , Полимеркаптан А. Смесь из 800 г (0,2 Гмоль) полиола 1,55, 2 г (0,6 г-моль) тиогликолевой кислоты, 5 г толуол-п-сульфокислоты и 350 мЛ толуола нагревают с обратным холодильником при перемешивании в атмосфере азота. Воду (10,8 мл, 0,6 г моль) t образованную во время реакции удаляют в виде азеотропной смеси с толуолом. Смесь охлаждают и промьтают водой, а органический слой отделяют. При удалеиии под вакуумом растворителя от органических слоев остаются 793 г (94% от теоретического) желательного трис-(тиогликолата)- Полимеркаптана А, содержащего 0,59 экв./кг тиола. Полимеркаптан В. Простой эфир поли-(2-П1Дрокси-3-меркапто-пропила), приготовленный из полиола И, эпихлоргидрина и гидросульфида натрия. Он содержит 0,32 экв./кг тиола. Полимеркаптан С, Приготовлен тем же способом, что и полимеркалтан А, но употребляется 0,4 г. моль тиогликолевой кислоты. Таким способом полимеркаптан С является бис- (тиогяиколлатом)-трехатомным полиолом 1. Полимеркаптан D - L. Приготовлены аналогично полимеркаптану А, путем полной этерификадии с тиогликолевой кислотой полиолов Ш-Х1 (полирл VI аналогичен полиолу 1 с мол.в. 5000, полиол VII гексан-1, 2, 6-триола и окиси пропилена с мол.в. 1500, полиол Vfil - соединение пентаэритрита и окиси пропилена с мол.в. 4000, полиол ТХ аддитивное соединение 1, 1, Ьтриметилолпропанаи окиси пропилена с мол.в. 4040, полиол X - а;идативное соединение бутан-1,4-диола и теграгидрофурана с МОЛ.В. 1000, полиол ХГ - аддитивное соединение этилендиамина и окиси пропилена с мол.е. 500) в j соответствующем порядке. В случае политиолов G - L I перхлорэтилен употреблен вместо толуола, а в случае полиотиола катализттор не употреблен. Полимеркаптан М. Это трис-(2-меркаптопропионат) полиола I, приготовленный аналогично полимеркаптану А. Полимеркаптан N. Смесь из 1,1,1-триметилолпропана (26,8 г), гликоля полиокшпропилена (170 г) со средним МОЛ.В. 425, адипинной кислоты (58,4 г); тиогликолевой кислоты (55,2 г) толуол-п-сульфокислоты (3 г) и перхлорэтилена (350 мл) нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота. Воду (25 мл), образованнзто во время реакции, удаляют как и ее азеотропную смесь с перхлорэтиленом. Смесь охлаждают и промьшают водой, органические слои отделяют, и растворитель испаряют, чтобы остался полимеркаптан N (278,9), содержащий 1,88 экв./кг тиола. Другие сложные эфиры, перечисленные в табл. 1, приготовлены аналогичным способом. Кератинсодержащий материал включает все формы кератиновых волокон или тканей и одежд, изготовленных из них, например руно, гребенный| прочес, чесальная лента, гребенные очесы, пряжа, нити, ворсовые ткани, нетканые материи, тканые материи и трикотажи. Материал, который должен быть обработан, может состоять или из кератиновых волокон или из смеси их с синтетическим волокнистым и тонковолокнистым материалом, как например, полиамидами, полиэфирными, и ПОЛИ (аркил-ш1трилами), и целлюлюзным материалом, включительно регенериро- , ванного целлюлозного материала. Но в общем материал должен бы содержать, по крайней мере, 30% от веса кератиновых волокон и лучшие результаты можно получить с материалами, которые содержат 100% кератиновых волокон. I Обьпсновенно кератиновый материал обрабатывается одновременно с полиеном и полимеркапта-. ном, но возможна обработка материала сначала полиеном, а затем полнмеркаптаном, или наоборот. Многие из полиенов и полимеркаптанов нерастворимы в воде, но их можно применять как водную дисперсию нли эмульсию. Их можно применять из органических растворителей, например алкоголе и, низких кетонов, толуола и галогенированных углеводородных растворителей, особенно хлорированных и/или фторирован1 ых углеводородов, например растворителей химической чистки, тетрахлорида углерода, трихлорэтнлена и перхлорэтилена.

Компоненты

Полимеркаптан

Молярное

Содержа1ше тиола, экв./кг отношение

Глицерин

ОЛдилиновая кислота

Бутан-1,4-диол Тногликолевая кислота

Тримеризационная лннолевая кислота

РПолиол Х1У (полиол ХГУХУП состоит из глицерина и окиси этилена с мол .в. 425, - 750,1000,2000).

Тиогликолевая кислота

Полиол ту

ОМеркаптоянтарная кислота

н-Пентанол

Полиол ly

РЛшшиновая кислота

. 2-Меркаптоэтанол

Полиол ХуП Меркаптоянтарная кислота

Гекоан1,2,6-триол Димернзащонная линолевая Ткислота

Гексан-1,6-диол Тиогликолевая кислота

Тримеризационная линолевая кислота Бутан-1,4-диол Тиогликолевая кислота

Попиол Ш

Адишшовая кислота УБутан-1,4-диол

Тиогликолевая кислота

Гексан-1,2,6-трнол Димеризационная линолевая кислота Полиол Х1У Тиогликолевйя кислота

Водные эмульсии, пригодные для применения олиенов и полимеркаптанов, включают полиен и о;шмёркалтан и по выбору эмульгатор и/или заитный коллоид, навример карбрксиметилцеллю-: || оза натрия, пифоксяэтилцеллюлоаа, или метшшиилового эфира, гомополимеры и сополимеры, напимер с малекновым ангидридом.

Количестео употребленных полиенов и поли еркаптанов зависит от желательного эфф кта.Ц

1 4 4 3

2,35

1,09

0,83

0,62

1,15

0,94

I 3 3

1,64

1 3 3 3

1,78

0,99

2 2 3

i Стабилизирование трикотажа требует обыкновенно 1-10%: у тканой материи высокая мера стойкости к усадке, держание складок и значительная стойкость к сминаним может в общем быть достигнута с относительно маленьким количеством (до 5%). Однако, если кератиновый материал содер)Ю1т бошьшое количество волокон в свободном виде, то количество примененного реагирующего средства должно быть увелнчеио для обеспечения

9

скязей между волокнами. Количество полимеркаптана обыкновенно достаточно, чтобы снабжать от 0,8 до 1,2 лкркаптанных i-pyim на этиленовую двойную .связь полиена.

I Гриф обработанного материала будет зависеть

|от примененного количества, и также от относн тельной iiponopiijiH полиена и нолимеркантана, а

оптимальные количества можно определить нростым экспериментом. Пока nonneiai большей части

не отверди;шсь желаемые результаты получить

; нельзя. Отверждение происходит при кислых, нейт;ральных или щелочных условиях, характерно при

значении рН от 3 до 10. Часто желательно вклю1шть

и катализатор. Его количество может колебаться в

ишроких пределах: от 0,1 до 20 вес.% в расчете на

общий вес смеси полиена и полимеркаптана.

Примеры 1-21. Ткань из шерстяной фланели весом приблизительно 170 г на 1 м (рН ее водного экстракта равно 7,1) пропитывают до поглощения 300%-ным раствором в перхлорэтилене (испытания 1,2,11,13-17,19), coдepжaщeгo компоПолиолефин,

Полимеркаптан, %

3,0

3,0

в

А А

1,5

А

:1,51,5 1,5

А 0,75

А

2,25 0,75

2,25

А

1,7 1,3 1,3 1,3 1,3 1,5

А

О

1,7

О

А

1,7

А

1,7

А

1,5

В 0,4 1,0

3,0

О О

В

3,0

В

с

3,0 0,6

3,0 0,4

3,0 0,4

10

ненты, перечисленные в табл. 2. Количества таола, полиена и катализаторов выражены 11)оценгами от веса фланелевого образца. Экспериметы 3,5,7,9 и 4,6,8,10,12,18:20 и 21 проведены нодобI ным образом с исключением, что компоненты унотреблены в соответствующем порядае из растворов в трюхлорэтилене и из 50%-ных эмульсий. После пропитки образны сущат в вентилированной печке при 65° в тече1ше 15 мин и сохраняют .нри

комнатной температуре.

После хранения в течение 1-22 дней образны стирают, затем сушат и испытывают.

; Поверхность необработанной ткани уменьшается в среднем на 22,9%.

Полученные результаты обработанных проб приведены в табл. 2.

Вместо полнмеркантанов A,D, N, Q, SuOi можно употреблять сложные эфиры и нолнзфиры С, j Е-М, О, Р, R,T NI и простой эфир В.

Таблица2

Поверхностная усадка ткани

Катализатор, (в %) в течение дней

22

1

0,15

20,8

.18,1

19,9

22,2

21,7

22,6

1,5

0,06 4,0 4,4

4,0

0,06 5,4 4,5

0,06 6,4 6,4

0,06

5,4

0,06

j

0,06

6,9

5,9

0,06

4,9

0,06 6,4

4,0

4,9

5,5

0,06 6,5 7,4 8,8 8,8 6,9

0,12

3,5

3,5 4,0 4,0

0,12 7.9 11,7 0,06 9,2 0,24

6,5 0,12

10,2

11

Примечания: 1 - ЕТА-диэтилентриамин;

2- РРА - поли (оксипрогашен) диакшн сх) средним мол .в. 2000;

3 отвержден добавочным нагреванием при 150°С в течение 5 мин;

4- отвержден добавочным влиянием пара паровым утюгом в течение 2,5 мин. Формула изобретения Способ отделки кератинсвдержаоднх текстиль- i ньк материалов пропиткой их раствором или , дисперсией смеси гетероцешюго ненасьвденного i полимера и полимеркаптана с последующей термообработкой, отличающийся тем, что, с целью улучшения противоусадочносги, несвойлачиваемости и поверхностного грифа материалов,

12 Продолжение табл. 2 используют ненасыщенный полимер с мол.в. 250- 10000 с 2-6 этиленовыми связями в /3-положении к кислороду, азоту или сере и полимеркаптан с 2-6 меркаптановыми группами, содержащий остаток многоатомного спирта или поликарбоновой кислоты, связанный через простые эфирные иди сложноэфирные группы, при сумме этиленовых связей и меркаптановых групп, равном 4,1-8, а термообработку проводят при 35-180 0.