28,5 мл 33%-Horo диэтиламина. Через 5- 10 мин начинается саморазогрев реакционной массы. По достижении 50-60°С (20-30 мин) содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры с помощью холодной бани (10- 15 мин) и приступают к разделению двух слоев, образовавшихся в результате реакции. После отделения нижнего органического слоя, верхний водно-спиртовый слой экстрагируют бензолом (ЭХ 125мл) и объединяют бензольные вытяжки с органическим слоем, который затем промывают 40-50 мл 3%-ной серной кислоты и водой (3X300 мл). Далее отгоняют азеотропную смесь бензол-вода под вакуумом водоструйного насоса, дважды добавляя бензол по 50-100 мл для полного удаления воды.
К остатку приливают метилат натрия (полученного нз 65 г натрия и 800 мл абсолютного метанола) и кипятят с обратным холодильником в течение 15 ч. Образовавшуюся натриевую соль эфира Меервейна отфильтровывают, промывают метанолом, затем растворяют в 700-800 мл холодной воды и подкисляют 300-400 мл 50%-ной уксусной кислоты.
Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой.- Выход продукта 202,6 г (58%). После перекристаллизации из бензола, затем из метанола т. пл. 164°С (по литературным данным т. нл. 163-164°С) 2.
Формула изобретения
Способ получения тетраметилового эфира бицикло(3,3,1)нонан-2,6 - дион-1,3,5,7 - тетракарбоновой кислоты взаимодействием диметилового эфира малоновой кислоты и формалина в присутствии катализатора - диэтиламина, в среде метилового спирта с последуюшей циклизацией выделенных метиленмоно- и метиленбисмалоновых эфиров с метилатом натрия и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени процесса, смешение исходных вешеств ведут при температуре 15-25°С с последующей выдержкой реакционной смеси при 50-60°С в течение 10-30 мин.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.
1.Н. Meerwein, W. Shiirman, Ann., 398, 196 (1913). О синтезе и свойствах бнцикло (1,3,3)нонана.
2.Н. Meerwein, J. pract. Chem., 104, 179 (1922). О бициклических и полициклнческих соединениях с мостиковыми связями.
3.S. Landa, Z. Kamycek, Coll. czecosl, chem. communs., 24, 1320 (1959). О адамантане и его производных, IV, Синтез дятопных производных (прототип).
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения ацетата 7(Е)-9(Z)додекадиенола | 1982 |
|
SU1356957A3 |
| Способ получения 9- @ -D-рибофуранозил-6-меркаптопурина | 1981 |
|
SU961355A1 |
| Способ получения бензил-2-фенилэтилфосфиновой кислоты или ее алкиловых эфиров | 1975 |
|
SU547450A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНАТРИЕВОЙ СОЛИ 21-ФОСФАТА ДЕКСАМЕТАЗОНА, ПРИМЕНЯЕМОЙ ДЛЯ ЛЕЧЕНИЯ ПАЦИЕНТОВ С КОРОНАВИРУСНОЙ ИНФЕКЦИЕЙ (COVID-19) | 2021 |
|
RU2769195C1 |
| 3-ФЕНОКСИФЕНИЛСОДЕРЖАЩИЕ 1,3-ДИКЕТОНЫ В КАЧЕСТВЕ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ИХ ХЕЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ С ИОНАМИ МЕДИ (II) И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНОКСИФЕНИЛСОДЕРЖАЩИХ 1,3-ДИКЕТОНОВ | 2012 |
|
RU2475473C1 |
| Способ получения производных тиазолинилкетобензимидазола | 1976 |
|
SU645578A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХиндЕнилуксусной кислоты | 1973 |
|
SU398030A1 |
| Способ получения циклоалифатических производных пиридо(1, 2-а)пиримидина или их фармацевтически приемлемых солей | 1983 |
|
SU1316564A3 |
| Способ получения 7- -амино-7 метокси-цефалоспориновых эфиров | 1974 |
|
SU546282A3 |
| Производные 2-(3-метил-2-бутенил)-циклопентанона в качестве полупродуктов в синтезе простагландинов | 1983 |
|
SU1154896A1 |
