Способ получения -аминофенолов Советский патент 1976 года по МПК C07C91/44 C07B11/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-АМИНОФЕНОЛОВ

но продутый углекислым газом. При этом катал.изатор, оставшийся на фильтре, сохраняет свою активность и может быть использО|Ван повторно.

Через фильтрат объемом 300 мл в течение 5 ч пропускают углекислый газ, при этом рН реакционной массы поддерживают не выше 7. Образовавшийся осадок «-аминофенола фильтруют и сушат. Получают 15,5 г ге-амннофенола, выход 99%, т. пл. 184°С.

Найдено, %: С 66,08; Н 6,48; N 12,76.

CsHrNO

Вычислено, %: С 66,05; Н 6,42; N 12,84.

Пример 2. 8 г сухого нитрита натрия постепенно вносят .в 25 мл 1концентрированной серной кислоты, поддерживая температуру смеси 20-25° С. По окончании прибавления нитрита натрия реакционную массу нагревают При и.нтенсивно.м (перемешивании до 110° С. Постепенно смесь приобретает желтый оттенок, после чего ее охлаждают до 6-8° С. В охлажденную нитрозилсерную кислоту постепенно вносят смесь 25 мл ледяной уксусной кислоты и 8 г фенетола, полученную смесь перемешивают в течение 10 мин и выливают на 100 г льда. Выделившийся осадок фильтруют, тщательно промывают 300- 350 мл холодной воды до нейтральной реакции па конго и сушат при комнатной температуре. Получают 5,1 г и-нитрозофенетола, выход 55%, т. пл. 30-зге.

Найдено, %: С 63,41; Н 6,10; N 9,18.

CsHgNOs.

Вычислено, %: С 63,57; Н 5,96; N 9,38.

2 г скелетного никелевого катализатора с диаметром частиц не более 10-12 мкм и 60 мл изопропилогвого спирта загружают в реактор ем1костью 300 мл. Затем аппарат продувают водородом, включают мешалку («

3600 об/мин), нагревают до 40° С и начинают непрерывно подавать 47 мл 6,67%-ного раствора я-нитрозофенетола iB азеотропе (88% изопропилового спирта и 12% воды). Скорость подачи раствора 2,18 мл/мин при непрерывной подаче водорода в реакционное пространство. Восстановление проводят в течение 1 ч 30 мин. По окончании реакции мешалку выключают, реа кцпонную массу фильтруют от катализатора через друк-фильтр, предварительно продутый углекислым газом. При этом катализатор, оставшийся на фильтре, сохраняет двою активность и может быть использован повторно. Фильтрат разгоняют в вакууме, получают 2,7 г га-фенитидина, выход 72%.

Найдено, %: С 69,87; Н 8,12; N 9,85.

CgHnNO.

Вычислено, %: С 70,07; Н 8,03; N 10,22. Формула изобретения

Способ получения п-аминофенолов нитрозированием фенолов с помощью нитрита натрия и серной кислоты с последующим восстановлением полученного нитрозосоединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, восстановление нитрозосоединения ведут в присутствии никеля |Ргнея при концентрации нитрозосоединения в растворе 0,05-0,1 вес. %.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Авторское свидетельство СССР № 362008, М. Кл.2 С 07 С, опубликовано

13.12.72.

2.Препаративная органическая химия, М., 1964, стр. 530 (прототип).