Хлорпроизводные 1,3-диоксана в качестве пластификаторов к поливинилхлориду Советский патент 1976 года по МПК C07D319/06 C08K5/1575 

1

Изобретение относится к новым химическим соединениям - хлорпроизводным 1,3-диоксана формулы

Г

V°

R

СНг-СН,-СС1,

где R - атом водорода, низший алкил или фенил.

Эти соединения используются в качестве пластификаторов к поливинилхлориду.

Известно, что в качестве пластификатора к поливинилхлоридным смолам используют диалкилфталаты, например дибутилфталат 1. Однако дибутилфталат легко улетучивается.

Способ получения соединений указанной общей формулы основан на известной в органической химии реакции гомолитического присоединения хлороформа к олефину по двойной связи 2 и заключается в том, что 2 - винил - 1,3 - диоксан формулы

Г

А R

где R имеет указанные значения, ют взаимодействию с хлороформом ствии инициатора радикального присоединения при температуре ПО-150°С.

Пример 1. 2 - Метил - 2 - (7 - трихлор)пропил - 1,3 - диоксан.

В термостатируемую ампулу с инертной атмосферой помещают 1 моль (122,5 г) свежеперегнанного хлороформа (СНС1з), 0,1 моль (12,8 г) 2 - метил - 2 - винил - 1,3 - диоксана и 0,04 моль (5,84 г) ди - трет - бутилперекиси. Смесь выдерживают при 120°С в течение 36 час, затем фракционируют в вакууме. Получают 16,1 г (выход 67%) 2 - метил - 2 - (Y - трихлор) - пропил - 1,3 - диоксаиаст.кип. 70-7РС/3 мм рт. ст., 1,4665. Найдено, % С 38,04; Н 5,17; С1 43,00.

С8Н1зО2С1з.

Вычислено, %: С 37,97; Н 5,25; С1 43,07.

В продуктах кислотного гидролиза хроматографически идентифицирован 1,3 - пропандиол.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в областях ИЗО- 1000 см-1 (С-О-С-О-С) и 710-740 см(С-С1).

Пример 2. 2 - Изопропил - 2 - (у-трихлор) - пропил - 1,3 - диоксан.

По примеру 1 используют 2 - изопропил-2винил - 1,3 - диоксан. Температура реакции 145°С, продолжительность 10 час.

Получают 21,8 г (выход 78%) 2-изопропил - 2 - (Y - трихлор) - пропил - 1,3 - дисксана с т. кип. 97-99°С/11 мм рт. ст; Яд

1,4720. Строение доказано по примеру 1. Найдено, %: С 43,28; Н 6,,10; CI 40,01.

CioHi7O2Cl3.

Вычислено, %: С 43,52; Н 6,17; С1 38,66.

Пример 3. 2 - Фенил - 2 - (Y - трихлор)пропил - 1,3 - диоксан.

По примеру 1 используют 2 - фенил - 2винил - 1,3 - диоксан. Температура реакции 130°С, продолжительность 20 час. Перекристаллизацией реакционной смеси из метанола получают 2 - фенил - 2 - (у - трихлор) - проРезультаты испытания хлорпроизводных 1,3-

пил - 1,3 - диоксан с т. пл. 57-58°С (выход 81%).

Строение доказано по примеру 1.

Пайдено, %: С 50,55; Н 4,92; С1 34,91.

С1зН 5О2С1з.

Вычислено, %: С 50,40; Н 4,84; С1 34,40.

Указанные хлорпроизводные 1,3 - диоксана являются пластификаторами и могут использоваться в качестве пластифицирующих добавок для полимерных материалов.

Результаты сравнительных испытаний этих соединений в качестве пластифицирующих добавок к поливинилхлориду представлены в таблице. диоксана в качестве пластификаторов к поливинилхлориду

Примечание. Требования ГОСТ: прочность на разрыв т. разложения не менее 200 °С.

Формула изобретения Хлорпроизводные 1,3 - диоксана формулы

О...,0

Л

R CH.,-CHi-CCl3

где R - атом водорода, низший алкил или фенил, в качестве пластификаторов к поливинилхлориду.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

2. Бюлер К. и Пирсон Д. Органические синтезы, т. 1. Изд-во «Мир, 1973, с. 146. 180 кг/см ; относительное удлинение при разрыве 200%;