1
Изобретение относится к новым -соедиБениям - 1,3 - диоксанэрбоновым кислотам общей формулы I
О
Й СНгСНгСнЧСНг) (1,ООН
где R - метил или фенил, п - 1 или 2.
Эти соединения могут найти применение в качестве пластификаторов поливинилхлорида.
Известно использование в качестве пластификаторов поливинилхлоридных композиций диалкилфталатов, в частности дибутилфталата 1.
Однако диалкилфталаты как пластификаторы имеют невысокую пластифицирующую активность, в частности образцы поливинилхлорида, пластифицированные, например дибутилфталатом, обладают недостаточной прочностью на разрыв.
Способ получения соединений формулы I основан «а известной 2 в органической химии реакции присоединения карбоновых кислот по кратным связям к непредельным соединениям и заключается в том, что алифатическую кислоту формулы II
Н-(СН2)п-СНгСООН,
где п имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным 2-винил1,3 - диоксаном формулы III
Т
х°
к
где R имеет указанные значения, в присутствии инициатора свободнорадикального присоединения, предпочтительно ди - грет.бутилцерекиси, при температуре ПО-150°С. Процесс проводят в присутствии избытка алифатической кислоты.
Пример 1. а-Метил-у-(2 - метил - 1,3 -диоксан - 2 - ил) масляная кислота.
В термостатируемую ампулу с инертной атмосферой помещают 1 моль (74 г) пропионовой кислоты, 0,1 моля (12,8 г) 2-метил-2-винил - 1,3 - диоксана и 0,04 моля (5,84 г) дигрег.бутилперекиси. Смесь выдерживают при 125°С в течение 24 ч, затем фракционируют в
вакууме. Получают 15,8 г (выход 78%) а-метил-7-(2 - метил - 1,3 - диоксан-2-ил) масляной кислоты с т. кип. 142-143°С/9 мм рт. ст. Т. пл. 57-58°С (из гексана).
Пайдено, %: С 59,2; Н 9,0; О 31,8.
CloHi8O4.
Вычислено, %: С 59,4; Н в,9; О 31,7. Кислотное число (мг КОН/г): Найдено: 269. Вычислено: 277.
В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180-ЮЮсм
(С-О-С-0-С), 1735 €м-1 (-С )и
О
3680,см-1 (О-Н).
Пример 2. а - Этил - у - (2 - фенил-1,3диоксан - 2 - ил)масляная кислота.
Показатели пластифицирующей активности производных 1-3 диоксанкарбоновой
Аналогично примеру 1 используют 2 - фенил - 2 - винил - 1,3 - диоксан и масляную кислоту. Температура 145°С, продолжительность 10 ч. Перекристаллизацией из-реакционной массы выделяют с выходом 84% а-этил-у(2 - фенил - 1,3 - диоксан-2-ил) масляную кислоту с. т. пл. 114-115°С (из бензола).
Найдено, %: С 69,0; Н 7,9; О 23,1.
CieHszO.
Вычислено, %: С 69,1; Н 7,9; О 23,0.
Соединения испытаны в качестве пластификатора поливинилхлоридов. Данные испытаний приведены в таблице.
кислоты.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Хлорпроизводные 1,3-диоксана в качестве пластификаторов к поливинилхлориду | 1975 |
|
SU537076A1 |
| Производные 2-карбоксиэтил-1,3-диоксана в качестве пластификаторов к поливинилхлориду | 1975 |
|
SU568649A1 |
| Хлорсодержащие сложные эфиры карбоновых кислот в качестве пластификатора к поливинилхлориду | 1977 |
|
SU650992A1 |
| Хлорсодержащие сложные эфиры карбоновых кислот,проявляющие пластифицирующие свойства | 1975 |
|
SU525662A1 |
| 5-Хлор-5-( , -дихлорэтил)1,3-диоксаны в качестве пластификаторов поливинилхлорида | 1978 |
|
SU740778A1 |
| 2-Замещенные 2,6,6-триметил-4оксо-1,3-диоксана в качестве пластификаторов к полиэтилену высокого давления | 1976 |
|
SU615075A1 |
| Производные 2-трихлорвинил-1,3диоксацикланов в качестве пластификаторов поливинилхлорида | 1975 |
|
SU539883A1 |
| 2-Циклобутил-1,3-диоксацикланы в качнстве наполнителей электроизоляционных пропиточных битумных лаков | 1975 |
|
SU550390A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕ1ЦЕННЫХ ДИОКСАНОВ-1,3 | 1972 |
|
SU416353A1 |
| 2-Метил-2- -(4-метилдиоксан-2ил)-этил-1,3-диоксацикланы в качестве пластификаторов к поливинилхлориду | 1975 |
|
SU529170A1 |
