Способ получения сложных эфиров 2,2-дихлорметилпропанола и низших алифатических или бензойной кислот Советский патент 1980 года по МПК C07C69/63 C07C69/78 C07C67/08 

изобретение относится к улучшенно му способу получения сложных эфиров 2, 2-дихлорметилпропанола и низше.й алифатической или бензойной кислоты находящих применение в качестве пла тификаторов поливиНИЛхлорида. Известен способ хлорирования циклических структур под действием четыреххлористого углерода при температуре 50-60°С в присутствии инициатора радикального типа 1. Одна ко при этом не происходит раскрытия цикла, поэтому невозможно получать указанные выше соединения, Наиболее близкий к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ получения сложных эфиров 2,2-дихлорметилпропанола и низшей алифатической или бензойной кислоты, заключающийся в том, что производное 5,5-дихлорметил-1,3-диоксана, содержащее во втором положении низший амильный или фенильный радикал, подвергают нагреванию при температуре 18р-250 в среде брганического растворителя, в частности циклогексанола, гекс.ахлорбензола, в присутствии иниц11ато ра радикального типа, например пере киси третичного бутила или тетрафе нилзтана. Выход целевого продукта 87-93вес.%, степень чистоты 95% 2. Недостаток известного способа, заключается в использовании труднодоступного исходного соединения и в илсокой температуре синтеза. Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается описываеьвлм способом получения сложных эфиров 2,2-дихлорметилпропанола и низшей алифатической или бензой,ной кислоты, заключс1ющимся в том, что произ.водное 5-хлорметил-51-метил-1,3-диоксана, содержащее во втором положении низший алкильный или фенильный радикал, подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом обычно при температуре 50-60°С в присутствии инициатора радикального типа, в частности а1оизобутиронитрила. Выход целевого продукта 93-99 вес.%,степень чистоты, определенная методом газожидкостной хроматографии 98-99%, Температура процесса завис15т отиспользуе эго инициатора. l S№ K : «№V AKif« - f --fy- i: - ,- -:лЛ v-:, : - Ч.-лJ I : -.-,., ,-„-.йи сййае№аЙ способ позволяет про водить одновременно изомеризацию и хлорирование исходного соединения Отличит ел ьн ые прйШакк иэс) 6р ет еНия заключаются в ,. что в качест ве производного 1,3-диоксана исполь зуют 2-низший алкил или феиилпроизводное 5-хлорметил-5-метил-1,3-ди6к сана и подвергают его взаимодействи С ч етырёххлсрйстым углеродбм обычно при температуре 50-60Ос предпочтительно в присутствии азоизобутирони рилаПример 1. В трехгорлую кол снабженную обратным холодильником, мешалкой и газоподводящёй т|рубкой для подачи инертного газа, загружаю 0,5 моль (73 г) 2,5-диметил-5-хлорметил-1, 3-диоксана, 0,5 моль (41,5, четыреххлористого углерода и 0,1 мо (16,4 г) азоизобутиронитрила, Продо жйтельность реакции 6 ч при темпера туре бр°С. Полученную реакционную смесь фракционируют в вакууме. Полу чают 159,7 г (выход 98%) .2,2-дихлор метилпропилового эфира уксусной кис лоты с т,кип. 38 С/2 мм рт.ст. 1,4675. Степень чистоты целевого продукта 98%. П р и .м е р 2. Синтез проводят аналогично примеру 1, используя 2-этил-5-метил-5-хлорметил-1,3-диоксан. Получают 2,2-дихлорметилпропиловый эфир пропионовой кислоты с выходом 98,5%, с т.кип. 56°С/2 мм рт.ст., Пр 1,4654. ;,-- Примерз. Синтез проводит анЭлбгйчно примеру 1, используя . 2-н-пропил-5-метил-5-хлорметил-1,3-диоксан. Получают 2,2-дихлорметилп5)Ьпиловый эфир изомасляной кислоты с выходом 99%, с .кип. б2°С/2 мм рт.ст., п 1,. Степень чистоты целевого продукта 98%. П р и м е р 4. Синтез проводят , аналогично примеру 1, используя 2-фенил-5-метил-5-хлорметил-1,3-диоксан. Получают 2,2-дихлорметилпропиловнй э.фир бензойной .кислоты с выf xogtoM 96%, с т.кип. 1бОс/2 мм рт.ст 1,4995. Степень чистоты целевого продукта 98%. П р и м е р 5. Синтез проводят .: анамогично примеру 1 при температуре 4 50°С в течение 9 ч. Выход целевого продукта 88%, степень чистоты 95%. Использование в качестве хлорируЮ дих агентов хлороформа и тетрахлорэтана в условиях примера 1 приводит к снижению выхода целевого продукта до 50-70%,соответственно,и к снижению степени чистоты до 60-80%. Применение перекисных соединений типа третбутилпербензоата в качестве инициатора реакции также менее целесообразно, чем применение азоизобуоиронитрил а. Описываемый способ позволяет упростить процесс синтеза целевого продукта вследствие снижения температуры процесса и использования нового, доступного исходного соедиФормула изобретения 1.Способ получениясложных эфиров 2,2-дихлорметилпропанола и низйей алифатической или низшей бензойной кислоты с использованием низшего алкйл- или фенилпроизводного 1,3-диоксана в присутствии инициатора радикального типа при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного 1,3-диоксана используют 2-низший алкил- или фенилпроизвЪдное 5-хлорметил-5-метил-1,3-диок- , сана и подвергают его взаимодействию с четнреххлористым углеродом. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве инициатора радикального используют азоизобутиронитрил. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 50-60°С. Источники информации, принятые во вн имание при экспертизе 1.Паушкин Я.М. Нефтехимический синтез в промышленности. М., Наука, 1965, с. 363.. 2.Авторское свидетельство СССР 1W525662,.. кл. С 07 С 69/63,1975 (прототип) .