1
Изобретение относится к фотолрафичеокаму материалу на основе эмульсий галогенного серебра, содержащему азоасраситель с по меньшей мере одной сульфонамидной группой и одной группой сульфоно1во.й или- карбоновой 5 кислоты.
Известно, что для заплиты светочувствительных эмульсионных .слоев 1многослойного цвет- . ного фотографичеокого материала,от нежелательного -воздействия света определенных об- 10 ластей опбктра эти эмульоион1ные слои или соседний слой подкрашивают веихествами с избирательным поглощением. Оветопоглотителя- , ми служат, например, молокулярно растворе ные Ортапические красители, л-игменты или 15 коллоидные диюпер.сии (например, коллоидное серебро). Все рода оветопоглощающие соединения IB лоследующем будут име- , поваться фильтрующими красителя ми,
К фильтрующим красителям предъявляют- 20 ся следующие требования: фотопрафичеокая инертность, избирательное оветОПоглощение, соответствующее целевому назначению фото-, материала; стойкость к диффузии; хорошая полная удаляемость при обычном продеосе 25 фотографической обработки.
Однако ранее известные фильтрующие красители удовлетворяют этим требоваиням ,
частично. Многие красители обладают недостаточной избирательностью абсорбции. Многие органические красители диффундируют в многослойных системах, и эта диффузия не поддается контролю. Органические красители, содержащие ингибиторы диффузии (например, алкильные радикалы с длинной цепочкой), при нормальномпроцессе фотообработки не удаляются совсем или только частичио. Это относится и к красителям, стойкость которых к диффузии повышали посредством N-ди-замещенных сульфоаздидных групп. Нами установлено, что такие красители в обычных фотографических ванночках могут быть удалены столь неполно, что они не пригодны для использования в современных фотоматериалах. Некоторые органические красители могут использоваться только в слоях с узко ограниченной областью показателя рН или только в определенных сортах желат ПЬ. Иопользование некоторых органических красителей затруднено сложностью технологии их изготовления и потому их высокой стоимостью. Серебряные золи стойки к диффузии и поддаются .полному обёоцвечиванию, однако они фотографически активны. Поэтому фильтрую.щие слои, содержащие серебряные золи, должны отделяться дополнительными промежуточными (слоями.; Q-J-. эщльсир(ндах слоев и/или содержать вещертва оббзв,|)еж.ивающ«е продукт окисления, проявляющего вещества. Спектральные свойства серебряных золей не совсем хорошие. Целью данного изобретения является разработка фотографических материалов с ул:учшенньши овойспвами. В основу данного изобретения поставлена задача изыскать оргаиичеокие красители, инертные фотографически, поддающиеся полному удалению Б обьгчных ванночках для фотографической обработки, обладающие более высокими диффузионнььми свойствами и высокой избирательностью абсорбции. Для рещения этой задачи в подлежащем, защите эмульсионном слое или в соответствующем аопомогательном слое ф01Ч)графИЧе1СКрй многослойной системы содержится азокраситель общей формулы. А-N N-В, (Z - радикал, необходимый для замыкания ароматического или гетероциклического кольца); -е-й-Б .J:-BS соответствующим o6pai3OM- .замещенный нафтол, Нафтиламин или аминонафтол; RI - алкил, -SOdNH R4, . / lirJ z ,-NH--fJ,-. Ш-$0, R2 - водород, алкил, СООН, GOOR, галоген, - OR4,-SOsH; Rs - «водород, алкил, СООН, COOR4, CONHz, CONHR4; R4 - алкил, (Замещенный алкил, арил, замещенный арил; Rs - водород, алкил, галоген, - OR4; Re -водород, СООН, COOR4, SOiNHR4, галоген, -SOsH. Согласно данному изобретению нужно, чтобы мра(оитель содержал хотя бы одну монозамвщенную 1сульфоамндную группу н одну группу сульфокислоты или группу карбоновой квслоты. Z может дополнять по1казанное кольцо до, на1при,мер, замещенного нафталина, бензтиазола, бензоксазола, хинолина или безселеназола. Такие красители могут содержаться в эмульсионном слое или в специальном желатиновом слое. Сврйртва лре.длржеННого фотографического материала уЛучшеньг благодаря фильтрующим красителям. При соответствующем подборе заместителей Ri, Rg, Ra можно излгенять положение максимума абсорбции и характер кривой абсорбции в широком диапазоне. Сопла.оозание абсорбции с желаемым оптимумом возможно также .путем (примес-и нескольких Красителей с различной абсорбцией-, причем можно использовать KHIK несколько красителей 1ПО данному изобретению, так и один такой краситель в смеси с дру1ГИ1Ми красителями. Кроме того, тредложенные красители в отличие от ранее известных азокрасител й. легко поддаются полному вымыванию в обычных фото лрафических ванноч(ках и в то же время не диффундируют или почти не диффундируют. Новые свойства предложенных красителей основаны .на сочетании одной или нескольких сульфоами.дных групп с группой .сульфокислоты в молекуле красителя. Если молекулы содержат более одной группы сульфокислоты или если отсутствует сульфоамидная группа, то красители поддаются лишь частичному удалению в фотографических ванночках. При этом положение названных функциональных групп в молекуле имеет второстепенное значение и может изменяться в соответствии с вышеприведенной общей формулой. Такие неожиданные свойства обусло(влены обратимы.м взаимодействием между сульфомидной группой и желатиной .во взаимосвязи с остальной ча1стью iCTpyiKTypbi молекулы. Другое (Преимущество состоит в возможности несложного и дешевого изготовления таких красителей из недифнцитных исходных продуктов. Они изготовляются обычным образом посредством азосоединения. Некоторые из предложенных красителей уже применяют в текстильной промышленности, однако их неожиданно хорошие свойства в фотографических мате|риалах были еще неизвестны. Положительно и то обстоятельство, что такие красители могут использоваться (В очень широком д и а1паз.оне показателя рН: от 4 до 9, исключая красители, в которых заместитель Ri есть -NH-SOa-СеНе-R2 и которые уже в слабощелочной среде меняют цвет. Красители по данному изобретению можно В(водить как в кислую, так и в щелочнзю желатину без ухудшения их свойств. При этом не .влияет содержание сульфата, в желатине и электролите. Можно также частично заменить желатину другими гидрофильными полимерными связующими веществами. Особое преимущество состоит в том, что красители пг данному изобретению полностью инертны в фотографическом отношении. Поэтому нет необходимости -вводить промежуточные слои между фильтрующим слоем и эмульсионным слоем или же вводить в фильтрующий слой вещества, нейтрализующие действия продукта окисления проявителя. Использование красителей по данному изобретению поз1воляет использовать современную технологию полива.
Так же эти красители хорошо растворимы в :воде или в растворителях, смешиваемых с водой, особенно в разбавленных щелочах. Поэтому они могут применять в виде высококонцентрированных растворов и Поэтому лишь незначительно влияют на содержание жидкости В эмульсии, готовой к поливу.
Пример 1. На фотограф-ический слой - подложку наиосят 3,5%-ный раствор желатины, содержащий азокраситель (2 г на 1 кг) формулы
Соон
МН-50
СН,
При толщине слоя 2,2 мк получают спектральную толщину в максимуме 0,78 и максиму.м абсорбции 425 нм (кривая А).
В друго М опыте наносят слой коллоидного серебра сравнвмой толщины (кривая В). Это сравнение спектральных овойств показывает что фильтрующий слой по данному изобретению в области от 400 до 450 н,м имеет повышенную абсорбцию; абсорбция в области от 450 до 500 остается такой же, а в области свыше 500 нм уменьшается. После появляния и фиксажа в обычных фотографических ванночках этот слой становится бесцветным.
Пример 2. Па пробу, изготовленную в соответствии в примером 1, напрессовывают желатиновый слой, предварительно выдержанный и набухший в дистиллированной воде, и сохраняют этот контакт в течение 10 мин. В другом, параллельном опыте в тех же условиях испытывают пробу, подкрашенную не красителем из примера 1, а тартразином такой же плотности. Из пробы по примеру 1 диффузия красителя в желатиновый слой практически не наблюдалась, так, как тартразин в обоих слоях распределялся равнО|Мерно.
Пример 3. На фотографическую подложку известным способом наносят бромосеребряную эмульсию, чувствительную к красному свету, в которой на каждый килограмм эмульсии содержится 15 г сине-зеленого компонента 546 (BIOS Final Report 721,23, 1946), 30мг красного сенсибилизатора Rr 1953 (BIOS Final Report 721, 10, 1946), a также стабилизатор и соответствующее смачивающее вещество, бромсеребряную эмульсию, чувствительную к зеленому свету, содержащую на каждый килограмм эмульсии 18 г пурпурного цветного компонента 1 - (4 - фенокси-3-сульфофенил)-3 - стеарипламинопиразолон - (5), 20 мг зеленого сенсибилизатора R2 340 (BIOS Final Report 721, 7, 1946), а также обычные добавки и промежуточный желатиновый слой, содержащий азокраситель по примеру 1 (в количестве 2 г на 1 кг).
Определяют чувствительность к свету различной длины волны. В другом, параллельном опыте в качестве фильтрующего слоя используют коллоидное серебро такой же плотности. Оказалось, что защита от взаимодействия света в спектральной области от 400 до 500 нм на половину диафрагмы лучше, а чувствительность к свету в полосе спектра от 500 до 600 нм и от 600 до 750 нм, и вуаль остаются без изменения.
Пример 4. Па фотографическую подложку наносят 4%-ный раствор желатины, содержащий на каждый килограмм 2 г красителя общей формулы
$ОзКа
При толщине слоя 3 мк максимум абсорбции составляет 495, а максимальная плотность равна 0,60.
При испытании на диффузию аналогично примеру 2 краситель оказывается стойким к
диффузии. После обработки в обычных ванночках фотографической обработки слой бесцветен. Стойкость красителя к диффузии и его полная удаляемость наблюдались в других опытах и при добавлении различных галогеносеребряных эмульсий различного состава. Пример 5. Аналогично примеру 1 наносят раствор желатины, содержащий на каждый килограмм 5 г красителя общей формулы
00011
-$о-xii
/
//
Максимум абсорбции 455 «м, плотность 0,50 при толщине слоя 2,6 мк.
При испытании на диффузию аналогично примеру 2 диффузия составила около 5% общего количества красителя. После проявления и фиксажа в обычной фотографической ван1ючке слой бесцветен.
Формула изобретения
1. Фотографический материал на основе галогеносеребряной эмульсии, содержащий по меньшей мере в одном из слоев азокраситель, отличающийся тем, что, с целью улучшения фотографических свойств материала, в нем использован азокраситель общей формулы IА-N N-В,
где
А
65
(Z - радикал, необходимый для ния ароматического или гетероцикл кольца),
, -C-t-Kj
1
HO-C-N / N
//
Н5
ИЛИ замещеиный нафтол, нафтиламии, или аминонафтол, содержащий радика.т, замЫ|Кающий ароматическое или гетероциклическое кольцо,
JRi - алкил,
-302-NH-R4,
,-.,l ..,
R,
R2 --- водород, алкил,
СООН, COOR.,, галогеи OR;-50зН;
Ra - водород, алкил, СООН, COOR,, СОХН,, CONHR.b
R. - алкил, замещенный алкил, арил, замещеииый арил;
RO - водород, алкил. галоген. -OR,-,;
Re водород, СООН, COOR,,. SOgNHR.. галоген - ЗОзН,
цри ус;1овии подбора заместителей, обесценивающих 15 молекуле красителя содержаиие груцц сульфоноиой или карболовой кислоты и но меньшей мере одну су; ьфоамидн 10 ipyniiy.
2.Материал ио гг 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что азокраситель Введен в эмульсиошый слой и/или в желатиновый слой.
3.Материал ио и. 1, отличающийся тем, что азокраситель формулы I введен с двумя или более азокрасителями, обладающими иеодииаковой абсорбцией.
4.Материал но н. 1. о т л и ч а ю щ и и с я тем, что азокраситель введен в смеси с другими органическими красителями.
