Способ рацемизации оптически активных аминокислот Советский патент 1982 года по МПК C07C227/38 A61K31/198 C07B55/00 

3

noii смолы с и.мииодиацстатиым) j-|)ynii; Mii в медной форме получают продукт, комцептрация понов меди в котором составляет всего 0,014%, что устаьовлсио опытами с помощью пламенной фотометрии.

Смолу можно использовать многократно для реакцнн рацемизации той же амппокиелоты без дополнительной регеиерацш.

По предлагаелюму способу рацсмпзовапы следующие амипокпслоты: /)-алапип, Dиорлейцпн п /}-серин.

Прпмер 1. 2 мл смо.ты, содержащей четвертичные аммопиевые группы, нейтрализуют 0,04 г салицилового альдегида (3,0-10- моль/л). Добавляют 0,5 мл амфотерпой емолы с комнлексообразуюпи-ьмп свойствами в медной форме п 0,27 г (0,3 моль/л) /}-алапипа в 10 мл воды.

Смееь нагревают прп 65°С прд переме пивании в течение 1 ч. Затем смолу отфильтровывают и раствор упаривают. Степень рацемпзации контролируют лгетодом . В указанных условиях рацемизация проходит па 100%.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что вместо салнцплового альдегпда пспользуют )н- тросалпцпловый альдегпд и реакцгно проводят при 75°С. Ран.емизация проходит на 100%.

Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что вместо салицилового альдегпда пспользуют бромеалициловый альдегид. Рацемизация проходит па 100%.

Прпмер 4. 2 мл смолы, содержаьцей четвертичные аммониевые группы, иейтралпзуют 0,06 г бромеалпцилового альдегп.ча (3,0-10 2 моль/л). Добавляют 0,27 г (0,3 моль/л) О-аланниа в 10 мл воды.

Смесь нагревают при 50°С и при перемешивании в течение 1 ч. Затем смолу отфильтровывают и раствор унаривают. Степень рацемизации онределяют методом ГЖХ.

4

В указанных условиях рацемизация проходит иа 60%.

П р и .м е р 5. Отличается от примера 1 тем, что вместо D-алапппа рацемизуют /3-порлейппн. Рацемпзация проходит на 100%:

Пример (). Отличается от примера 1 тем, что вместо / -аланипа рацемизуют /3-сернп. В указапных условиях рацемизацпя ироходит на 80%.

Пример 7. 2 мл смолы, coдepжaпJ,eй четвертпчпые аммопиевые группы, пейтралпзуют 0,04 г еалипилового а.1ьде1пда и помещают в термостатироваппую колонну. Добавляют 0,5 мл амфотерпой смолы с комнлексообразую1цимп свойствами в медной форме п 0, г (0,3 моль/л) D-алаиина в 10 мл воды. Микронаеоеом прокачивают раствор амппокислоты через колонну в течение 1 ч. Температура в рубащке колонки 65°С. Затем раствор слпвают, упаривают и анализируют методом ГЖХ. В указанных ус.товиях рацемизация проходит на 100%.

Ф О р М у л а п 3 о б р е т е и и я

Сноеоб рацемпзации оптически-активных аминокислот в водном растворе при нагревании в н)исутстзии органических смол на основе сопо;гимера дивипилбепзола и стирола, о т л и ч а ю щ и и с я телт, что, с целью ч1рои1,епия iiponecca, в качестве смолы на основе сополимера дивипилбепзола и етирола используют ионообменную смолу, содержащую четвертичные аммопиевые группы в ОП форме, к которой добавляют салпп.иловый альдегид или его нроизводпые, или смесь понообмеппой смолы, содержаП1ей четвертпчпые аммониевые группы в ОН форме и смолы на основе дпвипила и стирола в ЛГедпой форме.