Способ получения катализатора для рацемизации оптически активных аминокислот Советский патент 1978 года по МПК B01J37/00 C07C99/00 

{54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ РАЦЕМИЗАЦИИ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ АМИНОКИСЛОТ tJHiUbix аиинокиспот из попимерной матрицу путем введения в нее альдегидных групп, в котором в качестве попимерной матрицы используют матрицу, содержащую ароматические ядра с г идроксипьными труппами, и введение альдегидных групп в матрицу осуществляют путем обработки ее с хпорокисью фосфора в диметипформамиде при температуре 40-153 С 25-45 ч. В качестве попимерной матрицы испопьау ют формапьдегидную смопу или попи-(п-ок- си)-стироп. Использование полимерной матрицы, содержащей ароматические ящэа с гидроксипьными группами, позволяет уменьшить число стадий получения катализаторов, а введение формильных групп в матрицу, уже .содержащую ароматические ящра с гИдрокисльными группами, позволит увеличить количество альдегидных групп в получаемом катализаторе. Катализаторы, полученные по преи-гоженному способу, представляют собой полимеры содержащие звенья следующей структуры: KiHg-cH: Пример 1. 2 rfj-оксистирола раство ряют в 5О мл бензола и добавляют О,062-азо-бис-(изобутиронитрила). Полученный раствор вливают в ампулу объемом 100 мл которую после запаивания нагревают 4ч при 10О С. После -охлаждения ампулу вскры вают, содержимое переносят в 100 мл бензола, после чего суспензию образовавшегося поли-{пг-окси)-стирола отфильтровывают, вещество промывают 50 мл бензола и вакууМируют при давлении 1О-2О мм рт. ст. Вы ход 11,8 г. Мол. в. 12ОООО. К 1О г 1поли-(я-окси-)стирола приливают 50 мл диметилформамида и 7 мл хлорокиси фосфора, нагревают при перемещивании при 9О С ЗО ч, приливают 5О мл воды полимер отфильтровывают промывают 20О мл воды, сущат. Выход 10,3 г. В |-1К-спектре присут ствует полоса 16,55 см , Содержание альдегидных групп 0,8 ммол/г. К 1 г полученного полимера приливают раствор 1,6 гЬ-лизина и 0,016 rCu50 -5Hj,0 в 10 мл воды и нагревают при 95С. Ь -ли зин полностью рацемизуется за 40 ч. - П р и м е р 2. Нагревают смесь 130 г фенола, 13 мл воды, 92,4 г 37%-ного формалина и 1 г щавелевой кислоты при 30 мин. Затем добавляют еще 1 г щавелевой кислоты и кипятят 1 ч. Приливают 4ОО мл воды и смесь охлаждают. Смоле дают возможность охлаждаться в течение 30 мин. Водный верхний слой декантируют. Затем отгоняют воду при 50-100 мм рт. ст. до тех температура достигнет 12О С. Выход 140 г. Мол. вес. 3000-5000. К 3 г полученной фенолформальдегидной смолы приливают 20 мл диметилформамипа и 2 мл хлорокиси фосфора, смесь нагреваю ; прТя- 70°Й 25 ч лри перемещивании, приливают 30 мл воды, отделяют полимер и промывают 1ОО мл воды, сущат. Выход 3,1 г. В ИК-спектре присутствует полоса 1655 см, Содержание альдегидных групп 0,75 ммоп/г. Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичных как ;описано в примере 1. Полная рацемизацияЬлизина достигается за 45 ч, При м е р 3. К 1О г поли-(п -окиси)| стирола, получают как в примере 1 j, приливают 50 мл диметилформамида и 7 Mfi хлорокиси фосфора, .нагревают при перемешива НИИ при 40 ч j приливают 5О мл воды, полимер отфильтровывают, промывают 200мл воды, сушат. Выход 1О,3 г. В ИК-спектре присутствует полоса 1655 см. Содержание альдегидных групп О,6 ммол/г. К 1 г. полученного полимера приливают раствор 1,6 г L - лизина и О,О16 rCuSOjjjSHgO в 10 мл воды и нагревают при 95 С..Ь-пизин полностью рацемизуется за 49 ч., П р и м е р 4. К 3 г фенолформальдегидной смолы, полученной аналогично примеру 2, приливают 2О мл диметилформамида и 2 мл хлорокиси фосфора, смесь нагревают при 4(JC 45 4.J при перемешивании приливают 30 мп воды, полимер отделяют, промывают 100 мп воды, сушат. Выход 3,1 г. В ИК-спектре присутствует полоса 1655 см .Содержание альдегидных групп 0,65 ммол/г. Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичных примеру 1. Полная рацемизация L-лизина достигается за 47 ч. П р и м е р 5. К 10 г. поли-(«-окиси)стирола, полученного аналогично примеру. 1, приливают 50 мл диметилформамида Ти 7мл хлорокиси фосфора, кипятят при перемешивании в течение 30 ч,-, приливают 5О мл воды, отфйльтровь ают полимер, промывают 200 мл воды, сушат. Выход 8,5 г. , 8ИК-спектре присутствует полоса 1655 см. Содержание альдегидных групп - 0,8 ммол/г, К 1 г: полученного полимера .приливают раствор 1,6 г L-лизина и 0,016 г СиЗОдбН О в 1О мл воды и нагревают при 95 С. Ь -лизин полностью рацемизуется за 4U ч, Приме эб. КЗг фенолформальдегиинаК смолы, полученной аналогично примеру 2, приливают 2О мл диметилформамида и 2 мп хлорокиси фосфора, смесь кипятят при перемешивании 25 ч, приливают 30 мп воды, отпепяют попимер и промывают его 1.00 воды, суртат. Выход 2,5 г. В ИК-спектре присутствует полоса 1655 см . Содер сани апьдегнпных групп 0,75 ммол/г. Процесс рацемизации ведут в условиях, диалогичных примеру 1. Полная рацемизация - пиэииа достигается за 45 ч. Форму ла и 3 о б р е т е НИИ 1. Способ получения катализатора для рацемизации оптически активных аминокисл из полимерной матрицы путем введения в нее альдегидных групп, о т л и ч а rout и и с я тем, что, с целью пог1учения катализатора с повышенной эффективностью и упрощения способя его nonyHenHtt, в качестве полимерной матрицы используют матрицу, содержащую ароматические ядра с гидроксильными группами, и введение альдегидных групп в матрицу осуществляют хлорокисью фосфора в диметилформамиде при температуре 4О-153 С в течение 2545 ч. , . 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве полимерной матрицы используют фенолформальдегидную смолу или поли-щ киси)-стирол. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе; 1, Cliem.oc.Jap. 36, 734 1963. .bu02Ch.em.foc.jQ.p 40, 178 1967.