Катализатор для рацемизации оптически активных @ -аминокислот Советский патент 1984 года по МПК B01J31/06 B01J37/02 C07B20/00 

Изобретение относится к катализаторам рацемизации оптически активных ci-аминокислот, а именно, к получению гетерогенных катализато ров на основе полимерных смол, содержащих структуру салицилового альдегида.

Известен катализатор для рацемизации оптически активных оС-аминокислот, включающий сшитую полимерную смолу, представляющую собой сополимер стирола с дивинилбенэолом и производное салицилового альдегида в виде его фрагментов.

Такой катализатор отличается низкой активностью. Оптимальная температура рацемизации 50-100°С. При потере каталитической активности в процессе эксплуатации полимерный продукт теряется безвозвратно.

Наиболее близким решением по технической сущности к достигаемому эффекту является катализатор для рацемизации оптически активных оО-амнокислот, включающий сополимер стирола и дивинилбензола, содержащий четвертичные аммониевые группы в рн -форме, и производное салицилового альдегида, в качестве которого он содержит бром- или нитросалициловый альдегид при следующем соотношении компонентов, мас.%: Бром- или нитросалициловый

альдегид6,0

Сополимер стирола и дивинилбензола94,0 Недостатком известного технического решения является отсутствие возможности использовать катализатор для рацемизации основных ot-аминокислот, так как в процессе рацемизации производное салицилового альдегида смывается. .Кроме того, известный катализатор проявляет чрезвычайно малую активность при рацемизации нейтральных с/.-аминокислот, Так константа скорости рацемизации И -ала ни на при 25С составляет 0,86-10 С и в присутствии ионов меди {II) - 0,50 10--с для молярно го соотношения полимер:аминокислота производное салицилового альдегида

-PH-CHf-CH-CHg-C-СН -С11 CHg

снг он,о«

Катализатор получают следующим образом. К взвеси смолы ИРА-410

равного 3:10:1. С увеличением температуры эффективность катализатора , увеличивается, однако выше он не может быть использован, так как аниониты в ОН -форме нестабильны при этих температурах.

Целью изобретения является увеличение активности катализатора для рацемизации -нейтральных d -аминокислот и возможность осуществления Q рацемизации основных ct-аминокислот. Указанная цель достигается катализатором для рацемизации оптически активных d -аминокислот, включающем сополимер дивинилбензола и стирола, содержащем четвертичные аммониевые группы в ОН форме, и производное салицилового альдегида, в качестве которого катализатор содержит сульфосалициловый альдегид при следующем соотношении компонентов, 0 мас.%:

Сульфосалициловый альдегид1,7-5,1 Сополимер стирола и дивинил5 бензола 94,9-98,3

Так как сульфосалициловый альдегид в процессе рацемизации не смывается, срок службы катализатора по сравнению с известным увеличивается в 15 раз. Катализатор пригоден для рацемизации основных oi.-аминокислот. Так константа скорости при рацемизации D -лизина при 45°С при молярном 5 соотношении D -лизин:катализатор (в пересчете на сульфосалициловый альдегид) равном 31,0:1 составляет 9, Для рацемизации нейтраль. ных с -аминокислот активность катализатора возрастает; Например, для D -аланина константа скорости при 25°С составляет 2,3 - 6,2 -lOV, а в присутствии ионов меди (Щ 0,83 Ю--- 2,2 -10для молярного

соотношения полимер:аминокислота:суль фосалициловый альдегид 33,3:104,3:1 и 11 г 1:34 , 1, соответственно.

Указанные свойства катализатора определяются следующей новой химической структурой модифицированного сульфосалициловым альдегидом

.полистирольного анионита: CHg-CH- CHj- СЕснг

SOj к (Шз)2 СНо

I

CHgOH

содержащей четвертичные аммониевые 65 группы в ОН --форме, в воде .побавля

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РАЦЕМИЗАЦИИ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ oi-АМИНОКИСЛОТ, включающий сополимер дивиНИЛбензола и стирола, содержащий четвертичные аммониевые группы в ОН -форме, и производное салицилового альдегида, о тли-чающийся тем, что, с целью увеличения активности катализатора для рацемизации нейтральных d-аминокислот и возможности осуществления рацемизации основных нокислот, в качестве производного салицилового альдегида катализатор содержит сульфосгшициловый альдегид при следующем соотношении компонентов, мас.%:f Сульфосали циловый (Л альдегид1,7-5,1 Сополимер дивинилбензола и стирола94,9-98,3