Блок-сополимер изопрена с 2-нитро1-( -фурил)-этеном, как многофункциональная присадка к маслам Советский патент 1976 года по МПК C08F236/04 C08F2/26 

Блок-сополимер изопрена с 2-нитро-1-(Л-фурил)этеном могут быть получены способом, основанным на анионной блок-сополимериаации и состоящим в следутошем: 2- 1итро-1-(|зС-фурил)этен подвергают сополимериааиии с изопреном на инипиаторах анионной полимеризации - щелочных металлах ( Ма, К, L-i ) в углеводородном раство рителе в интервале температур 5 - 8О С. В результате реакции получают каучукообраэные продукты темно-коричневого цвета. При содержании поли-(2-нитро-1-( вС-фурил)этена в блок-сополимере меньше 35 вес. % полученные продукты хорошо растворимы в бензоле, толуоле, изооктане. Строение- блок-сополимеров подтверждено данными турбидиметрического титрования, фракционированием, элементным анализом, растворимостью, ИК-и ЯМР-спектрами термомеханическими исследованиями. Пример 1. Блок-сополимеризация протекает в две стадии: первая - синтез по- лиизопрена на инициаторе - щелочном метал ле, адсорбированном на стенках реакционного сосуда; вторая стадия - полиме 1изадия 2-нитро-1-(|зС-4)урШ1)этена на инициаторе ди(щелочном металле) полизопрене, полученном в первой стадии. Реакцию проводят в двойных ампулах, ра ;деленных мембраной. В предварительно прогретую (40О /4 час) и эвакуируемую ампулу в условиях вакуума загружают 0,05 г металлического лития, который, возгоняя. адсорбируют на стенки реакционного сосуда. Путем переконденсации в эту часть ампулы вводят растворитель (10 мл бензола) и 2 м изопрена (О,), Ампулу отпаивают. Во вторую часть ампулы аналогично переконденсируют бензол (1О мл) и загружают 1,О г 2-нитро-1-(йС-фурил)этена. Ампулу отпаивают. Реакционный сосуд помещают в термо(стат и выдерживают при 60 С в течение 40 час. По истечении этого срока мембрану, соединяющую обе части реакционного сосуда, удалгают и содержимое первой части ампулы переносят во вторую. Реактор помещают в термостат с температурой и выдерживают в течение 120 мин. После этого реактор вскрывают и его содержимое, фильтруя, переносят в метанол для дезактивации литийорганического соединения и высаждения полимера. Осадок отмывают от мономеров и сушат в вакууме при 40 С до постоянного веса. Выход сополимера составляет 85,3 вес. суммарной загрузки мономеров. Состав сополимера определялся грави метрическим методом (по разнице весов продукта сополимериаации и веса полиизопрена, полученного в тех же условиях), контролировался данными ИК-спектров по интенсивности полос поглощения нитрогрупп. Содержание поли-( 2-нитро-1-(о(,-фурнл )этена) в блок-сополимере 40,5% вес. Характеристическая вязкость для полиизопрена, полученного в толуоле, при 30 С составляет 0,75 дл/г, что примерно соответствует молекулярному весу порядка 82700. Молекулярный вес цепи поли-( 2-нитро-1-(оС- фурил(этена) равен 2940. Полученный блоксополимер /АУВ/А/ имеет блоки с мол, в. /294О/ 82700 / 2940/, где А- полимерный 2-нитро-1-(| -фурил)этен, В - полиизопрен. Методика синтеза блок-сополимера изопрена с 2-нитро-1-(оС-фурил)этеном аналогична методике, описанной в примере 1. Получение сополимеров различного состава с различными молекулярными весами приведено в табл. 2.

Таблица 1

см

о я

S

« ю «с Н

см

ю ®

со OD Формула изобретеиия Блок-сополимер изопрена с 2-нитро-1-()оС-Фурил)этеном общей формулы -(н,-с ;н-см,-1-1 с,н-сн-{ сн. 53 9О2 где а - 5 - 100; в ЗОО - 3000; с.мол.в, (2-26)10 как многофункциональная присадка к маслам. Источники информации Jпринятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США № 3772196 по кл. 252-32.7 от 1973 г.