Блок-сополимер изопрена с 2-нитро-1фенилэтеном как многофункциональная присадка к моторным маслам Советский патент 1976 года по МПК C08F236/08 C08F2/26 

(54) БЛОК-СОПОЛИМЕР ИЗОПРЕНА С 2-НИТРО-1-ФЕНИЛЭТЕНОМ КАК МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ПРИСАДКА К МОТОРНЫМ МАСЛАМ

Таблица 1

Содержание 2-нитро-1-фенилэтена

Характеристическая

вязкость 30 , толуол

Вязкость (ест) при темпратуре

50 С

100°С

Индекс вязкости

Защитные свойства, стали (Ст. 3)

Количество пораженной поверхности при испытаниях (в%) в Примечание. Блок-сополимеры изопрена с 2-нитро-1- -фенилэтеном могут быть получены способом, основанным на анионной сополимериза ции и состоящим в следующем: 2-нитро-1- -фенилэтен подвергают сополвмерйзации с изопреном в растворителе бензоле на инициаторах анионной полимеризации - щелочных металлах (N а, К,) в интервале температур 5 - 80 С. В результате реакции получают каучукообразные продукты белого цвета, растворимые в бензоле, толуоле, изооктане. Растворимость образцов уменьщается с увеличением блока поли-2-витро-1-фенш1этена, это наблюдается при содержании нитроолефина в блок- :ополимере выше 25% вес. Строение блок- ;ополимера подтверждено данными элементарного анализа, фракционированием, растворимостью, ИК- и ЯМРтермомеханическими исследоваспектрами,

12,715,3

10,2

0,670,63

0,71

54

5048

11,3

10,710,4

119121

117 Содержание полимерных присадок в масле 1,2 вес.%. Содержание стирола в синтезированном образце блок-сополимера изопрена со стиролом составляет 13,4 вес. %. Пример 1. Полимеризация протекает в две стадии: первая - синтез полиизопрена на инициаторе - щелочном металле, адсорбированном на стенках реакционного сосуда; вторая - полимеризация 2-витро-.1-фенилэт&на на инициаторе ди (щелочном металле) полиизопрене, полученном в первой стадии процесса. Реакцию проводят в двойных ампулах, разделенвц гх мембраной. В предварительно прогретую ( час) и эвакууируемую ампулу в условиях вакуума загружают 0,14 моль/л металлического лития, который, возгоняя, адсорбируют на стенках реа ционного сосуда. Путем переконденсацин в эту часть ампулы вводят растворитель (бензол 10 мл) и изопрен (2мп). Ампулу отпаивают. Во вторую часть ампулы аналогично переконденсируют бензол (10 мл) и загружают 0,5 г 2-витро-1Ц енвл8Тена. Ампулу отпаивают.

Рвакциошп 1й сосуд пометхают в термостат и выдерживают при 60 в течение 40 час. По истечении этого срока мембрану, соединяющую обе части реакционного сосуда, удаляют и содержимое первой части ампулы переносят во вторую.

Реактор помещают в термостат с температурой 25°С и выдерживают в течение 120 мин. После этого ампулу вскрывают и ее содержимое, фильтруя, переносят в метанол для дезактивации литийорганического соединения и высаждения сополимера. Осадок отмывают от мономеров и сушат в вакууме при 40°С до постоянного веса. Выход сополимера 38% от суммарной загрузки мономеров.

ИК - спектры показали наличие в сополимере как нитрогрупп (1360 см ,

158 О ), так и ряд полос, характерных для полиизопрена. Состав сополимера определялся гравиметрическим методом { по разнице весов продукта сополимеризации и веса полиизопрена, полученного в тех же условиях), контролировался данными ИК-спектра по интенсивности полос поглощения нитрогрупп. Содержание поли-(2-нитро-1-фенилэтена) в блок-сополимере 14,3 вес. %. Характеристическая вязкость в толуоле при температуре 30 для полиизо прена равна 1,02, что соответствует мол. весу 11500О. Мол. в. цепи поли (2-нитро-1фенилэтена) равен 2870.

Методика синтеза блок-сополимеров изопрена с 2-нитро-1- фенилэтеном аналогична описанной в примере 1.

Получение сополимеров различного состава с различными молекулярными весами приведено в таблице 2.

CM

Q Я S R Ю

ca t539927

Формула изобретения

Блок-сополимер изопрена с 1-нитро-1шилэтеном общей формулы:

N0,

-сн2-с сн-снСНд

10

с мол. в. от 143ОО до 39240Q,

где а 8 - 1ОО; в 17О - 52ОО

как многофункциональная присадка к моторным маслам.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3772196,кл. 252-32. 7, 1973 г.