Катализатор для парофазного синтеза сложных виниловых эфиров Советский патент 1976 года по МПК B01J31/04 C07C69/15 

Испытание активности катализатора проводят в трубчатом реакторе с внутренним диаметром 20 мм и высотой 500 мм. В реактор загружают 100 мл катализатора. Через реакционную трубку при температуре 200°С, при давлении 0,2 ати пропускают смесь паров, состоящую из 50 нл/час ацетилена и 25 мл/час уксусной кислоты. Парогазовая смесь после реактора охлаждается в водяном и далее рассольном холодильниках. Полученный конденсат анализируют хроматографически. Производительность катализатора 205 г винилацетата с 1 л катализатора в час.

Пример 2 (сравнительный). В реакционную трубку указанных выше размеров загружают цинккадмийацетатный катализатор на активированном угле, приготовленный по примеру 1. Содержание ацетата цинка в катализаторе 18 вес. %, ацетата кадмия - 6,0 вес. %, влаги - 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетатов цинка к ацетату кадмия 3:1. При указанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора оказалась равной 230 г винилацетата с 1 л катализатора в час.

Пример 3 (сравнительный). В реакционную трубку указанных выше размеров загружают цинккадмийацетатный катализатор на активированном угле, приготовленный по примеру 1. Содержание ацетата цинка в катализаторе 12 вес. %, ацетата кадмия- 12 вес. %, влаги-1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадмия 1:1. При указанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора составила 315 г винилацетата с 1 л катализатора в час.

Пример 4. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цииккадмийацетатный на активированном угле, промотнрованный ацетатом висмута. Технология приготовления катализатора указана выше. Содержание ацетата цинка - 20,7 вес. % и ацетата кадмия в катализаторе 2,3 вес. %. ацетата висмута-1 вес. %, влаги- 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата .цинка к ацетату кадмия 9:1. При указанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора 228 г винилацетата с 1 л катализатора в час.

Пример 5. В реакционную трубку указан,ных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле, промотированный ацетатом висмута, технология приготовления катализатора указана выше. Содержание ацетата цинка 19,8 вес. % и ацетата кадмия 2,2 вес. %, ацетата висмута 2 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадмия 9:1. При указанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора 216 г винилацетата с литра катализатора в час.

Пример 6. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле, промотированный ацетатом висмута. Технология приготовления катализатора указана выше. Содержание ацетата цинка в катализаторе 17,2 вес. %, ацетата кадмия 5,75 вес. %, ацетата висмута 1 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату

кадмия 3:1. При указанных в примере 1 условиях синтеза при тех же расходах исходных реагентов полученная производительность катализатора 263 г винилацетата с 1 л катализатора в час.

Пример 7. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле, промотированный ацетатом висмута. Технология приготовления катализатора указана

выше. Содержание ацетата цинка в катализаторе 16,5 вес. %, ацетата кадмия 5,5 вес. %, ацетата висмута 2 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое отношение ацетата цинка к ацетату кадмия 3:1. При указанных в примере 1 условиях синтеза при тех же расходах исходных реагентов полученная производительность катализатора 247 г винилацетата с 1 л катализатора в час.

Пример 8. В реакционную трубу указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле, промотированный ацетатом висмута. Технология приготовления катализатора указана выше. Содержание ацетатов кадмия и цинка

в катализаторе по 11,5 вес. %, ацетата висмута 1 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадмия 1:1. При указанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов производительность катализатора равна 350 г винилацетата с 1 л катализатора в час.

Пример 9. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на актииврованном угле, промотированный ацетатом висмута. Технология приготовления катализатора указана выше. Содержание ацетатов кадмия и цинка в катализаторе по 11,0 вес. %, ацетата висмута 2 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадмия 1:1. При указанных в примере 1 условиях синтеза при тех же расходах исходных реагентов полученная производительность катализатора 330 г винилацетата с литра катализатора в

час.

Пример 10. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле, промотированный ацетатом висмута.

Технология приготовления катализатора указана выше. Содержание ацетатов кадмия и цинка в катализаторе по 10 вес. % ацетата висмута 5 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадмия

1:1. При указанных в примере 1 условиях

Таблица Во примерах катализатор содерлшт 1,5 вес. °/. синтеза, при тех же расходах исходных реагентов, полученная производительность катализатора 318 г винилацетата с литра катализатора в час. Пример И. В реакционную трубку указанных выше размеров загружают катализатор цинккадмийацетатный на активированном угле, промотированный ацетатом висмута. Технология приготовления катализатора указана

выше. Содержание ацетатов кадмия и цинка в катализаторе 23,9 вес. %, ацетата висмута 0,1 вес. %, влаги 1,5 вес. %. Весовое соотношение ацетата цинка к ацетату кадмия 1:1. При указанных в примере 1 условиях синтеза, цри тех же расходах исходных реагентов, полученная нроизводительность катализатора 340 г винилацетата с 1 л катализатора в час. Для большей наглядности результаты представлены в таблице.

Как видно из приведенных данных катализатор но изобретению обладает большей производительностью но сравнению с известным. Формула изобретения Катализатор для нарофазного синтеза сложных виниловых эфиров из ацетилена и карбоновых кислот, содерл ащий ацетаты щшка и кадмия, нанесенные на активированный уголь, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и срока слуНСбы катализатора, он дополнительно содержит ацетат висмута при следующем соотношении компонентов, вес. %: Ацетат цинка10-15 Ацетат кадмия10-15 Ацетат висмута0,1- 5 Активированный угольОстальное 1.П. Вацулик. Химия полимеров. ИЛ, М., 1960, с. 309. 2.Авт. свид. № 285906, В Olj 11/82, 10.11.70 (прототип).