Способ получения аллилацетата Советский патент 1978 года по МПК C07C69/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЛЛИЛАЦЕТАТА производительность различных типов катализаторов. Наряду с этим применялись различные составы палладийсодержаишх катализаторов и активаторы для поддержания их активности и стабильности гроизводительиости процесса. К числу применяемых для папладийсодержаших катализаторов активаторов относярся медные и/иди I ванадиевые соли 1,3 -дикарбонильных соединений 1 -C-CH -C-R, Оо где T,R - алкил, аршт, алкоксил, преимущественно ацетилацетонат меди. Кроме того, производительность катализатора зависит как от температур и давления процесса, так и от количественного содержания палладиевого компонента. Однако лучшая произБОДИтел(кость палла дийсодержашего квтализатрра с учетом низКой себестоимостисырья к ндотоящему времени не превь1шает 6ОО-700 г на ойин литр в один час. Как отмечалось выше, аллвлацетат имее широкое промышлейное использование, поэто му поиски повышения эффективности, этого процесса имеют большое иародно-хозяйствен ное значение. G целью повышения активности и произво дительности катализатора, в способе соглас но изобретению используют другое соединение палладия - комплексную соль - тетраам- монийпалладоацетат формулы pd (1Шз)4 (НзСОО)з Последний берут преимущественно в количестве 1-10% веса, считая на общий вес катализатора И носителя. В качестве активирующих добавок испол1г зуют ацетилацетонат-меди и ацетаты и кадмия. За счет использования нового соединения палладия производительность катализатора повышается до 2020 г на один литр в один час, т. е, в среднем увеличивается на 8О2ОО%. Для отражения преимуществ указанного катализатора ниже приводятся сравнительны примеры. Пример. В реакционную трубку с внутренним диаметром 24 мм и высотой 900 мм загружают 250, мл катализатора активной окиси алюминия, термообработанно при , содержащей 1,5% металлическо палладия, 2,5% адетилацетоната меди и 10 смеси ацетатов цинка и натрия при соотношении солей 1:1. Через реакционную трубку при температуре 210 С и давлении 6 атм . ппопускают смесь паров, состоящую из ЗОООнл/час пропилена, 200 нл/час кислорода и 800 г уксусной кислоты. Парогазовая смесь после peaKTojpa охлаждается в водяных теплообменниках водой с температурой ,С. Г1опученный конденсат анализируют хроматографически. Содержание аллилацетата в получе ном конденсате составляет 20,8%. Съем аллилацетата - 730 г аллилацетата на один литр катализатора в один час, . Пример2.В реакционную трубку указанных выше размеров загружают 25Омл катализатора: активной окиси алюминия, термообработанной при , содержащей 3,2% ацетата палладия, 2,5% ацетилацетоната мбди и 10% смеси ацетатов цинка и натрия при соотношении солей 1:1. При условиях синтеза, указанных в примере 1 при тех же расходах исходных реагентов полученный съем аллилацетата составляет 675г аллилацетата на один литр катализатора в один час, П р и м е р 3. В реакционную трубку з&гружают 250 мл катализатора - активной окиси алюминия, термообработанной при , содержащей 4,2% комплексной сопи палладия тетрааммонийпалладоадетата;: Pd(NH)4KCH,COO);, 2°5% ацетйлацетоната меди и 1О% смеси ацетатов цинка и натрия (соотношение 1:1). Процесс проводят при температуре е давлении 5 атм. Расход реагентов .поддёрж вают согласно примеру 1. Полученный съем аллилацетата составляет 1135 г аллилацетен та на один литр катализатора за один час. Приме р.4. 250 мл катализатора, аналогичного указанному в примере 3, носодер- жащего 2,0% тетрааммонийпапладоацетата, 2,5% ацетилацетоната меди и 10% смеси ацетатов цинка и натрия, осажденных на окиси алюминия, загружают в реактор и через катализатор при температуре 210 С и давлении 5 атм пропускают смесь пропилена, кислорода и уксусной кислоты в количествах, соответствующих примеру 1, Полученный съем аллилацетата составляет 1435 г аллиллцетата на один литр катализатора за один час, Пр и м е р 5. 250 мл катализатора, аналогично указанному в примере 3, но содержащего 10% тетрааммонийпалладоацетата, 2,5% ацетилацетоната меди и 1О% смеси ацетатов цинка и натрия, осажденных на окиси алюминия, загружаются в реактор и через него при условиях, указанных в примере 4, пропускают смесь исходных реагентов. Съем аллилацетата составляет 1560 г аллилацетата на один литр катализатора за один час. П р и м е р 6. 250 мл катализатора состава, приведенного в примере 3, загружают в peaiKUHOHHyro трубку и при температуре и давлении 6 атм, через слой катализатора пропускают смесь исходных реагентов в количестве, указанном в примере 1. Съем аллилацетата составляет 1845 г аллилацетата на один литр катализатора за один час. При этом селективность катализатора по образованию аллилацетата из пропилена соста ляет 90%, , а Селективность по уксусной кислоте - 98%. Пример. 25 Омл катализатора состава, приведеакого в примере 3, загружают в реакционную трубку и при температуре и давлении 7 атм. через слой катализатора иропускают смесь исходных реагентов в кояичествах, указанных в примере 1. Съем аллилацетата составляет 218О г аллилацетата ыа один литр катализатора за один час. При этом селективность катализатора по сбра зовввию аллилацетата из пропилена состав ляет 92%. Примере. 25О мл катализатора состава, приведенного в примере 3, загружаю в реакционную трубку, и при температуре и давлении 8 атм череЪ слой катализатора пропускают смесь исходных реогентов в количествах, укаэаннь1д в примере 1, Съем аллилацетата составляет 200О г аллилацетата на один литр катализатора за один час, при этом селективность катализатора по образованию аллилацетата из пропилена составляет 87%. Формула изобретения 1, Способ получения аллилацетата газофазным взаимодействием пропилена, уксусной КИСЛОТЫ в кислорода при температуре 5О250 С н давлении в присутствии катализатора, содержащего соединения палладия, аиетияааетонат меди и ацетаты цинка и натрия на носителе, например на окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышенна производительности катализатора, в качестве соединения палладия используют его кЪмплексную сояь - тетрааммонийпаллайоаавтат формулы ра()4(СНзСоо)г 2. Способ по п. 1, отличают я тем, что а процессе используют катализатор, содержащий 1-1О% веса тетраам монийпалладоацетата.